[发明专利]1,4－二酮吡咯并吡咯的混晶和固溶体的制备方法

说明书

本发明涉及由两种不同的对称1，4-二酮吡咯并吡咯通过将相应的混合物加热至高温制备混晶和固溶体的方法。

美国专利第4783540号披露固溶体可通过将两种不同的1，4-二酮吡咯并吡咯最好按65-90∶35-10％(重量)的比率混合随后按下述对其进行处理获得：-使与极性有机溶剂接触，最好在回流温度搅拌该组分混合物，-使该组分混合物在极性有机溶剂中碱沉，或者将该组分混合物在极 性有机溶剂中在碱金属醇化物、碱金属氢氧化物或季铵化合物存在 下搅拌，-酸沉，即将该组分混合物溶于酸中并通过用水稀释使固溶体沉淀， 或者-充分研磨或捏合该组分混合物，其中要求随后在水和/或有机溶剂中 重结晶。

这些固溶体的特点在于其X射线衍射图，而且固溶体的X射线衍射图与各组分的X射线衍射图的总和不同。

现已发现仅将两种不同的固态1，4-二酮吡咯并吡咯的混合物加热就能令人惊异地获得混晶或固溶体。

关于固溶体和混晶的定义，为避免误解，这里应当注意：根据组分的结构和混合比率，用本发明方法可能获得两类产物：-“主-客”型固溶体，其中“容”组分进入“主”的晶格中。这样的 固溶体的X射线衍射图包含“主”组分的线。若在X射线衍射图中 未出现“客”组分的线，则该产物是晶体学纯的，也就是说，它是 单相固溶体；-混晶，其中形成全新的晶格。所述混晶的X射线衍射图与各组分 的X射线衍射图不同。

因此，本发明涉及由两种不同的下式(I)化合物构成的1，4-二酮吡咯并[3，4-c]吡咯的混晶或固溶体的制备方法：式中A和B相互独立地为下式基团：或式中R₁和R₂相互独立地为氢，卤素，C₁-C₁₈烷基，C₁-C₁₈烷氧基，C₁-C₁₈

烷基巯基，C₁-C₁₈烷基氨基，C₂-C₁₈烷氧基羰基，C₂-C₁₈烷基氨

基羰基，-CN，-NO₂，苯基，三氟甲基，C₅-C₆环烷基，-C＝N-(C₁-C₁₈

烷基)，，咪唑基，吡唑基，三唑基，哌嗪基，

吡咯基，噁唑基，苯并噁唑基，苯并噻唑基，苯并咪唑基，吗啉基，

哌啶基或吡咯烷基，G 是-CH₂-，-CH(CH₃)-，-C(CH₃)₂-，-CH＝N-，-N＝N-，-O-，-S-，-SO-，

-SO₂-，-CONH-或-NR₇-，R₃和R₄相互独立地为氢，卤素，C₁-C₆烷基，C₁-C₁₈烷氧基或-CN，R₅和R₆相互独立地为氢，卤素或C₁-C₆烷基，和R₇是氢或C₁-C₆烷基；该方法包括将式(I)的两种不同的固态化合物加热至220-380℃范围内的温度，优选240-360℃，更优选270-340℃。

被定义为卤素的取代基一般是碘、氟，优选溴，更优选氯，

C₁-C₆烷基一般是甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，叔戊基，己基，和C₁-C₁₈烷基一般另外还是庚基，辛基，2-乙基己基，壬基，癸基，十二烷基，十四烷基，十六烷基或十八烷基；

C₁-C₁₈烷氧基以及在C₂-C₁₈烷氧基羰基中的烷氧基一般是甲氧基，乙氧基，正丙氧基，异丙氧基，丁氧基，己氧基，癸氧基，十二烷氧基，十六烷氧基或十八烷氧基；

C₁-C₁₈烷基巯基是例如甲基巯基，乙基巯基，丙基巯基，丁基巯基，辛基巯基，癸基巯基，十六烷基巯基或十八烷基巯基；