[发明专利]2－(2,4－二羟基苯基)－4,6－二(2,4－二甲基苯基)－S－三嗪的制备方法

说明书

本发明涉及由氰尿酰氯制备2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二(2,4-二甲苯基)-s-三嗪的新的简便、因而更经济的方法。

由氰尿酰氯与1,3-二甲苯在Friedel-Crafts条件下反应来制备2-氯-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪是已知的，例如见DE-A-1 169 947和Helv.Chim.Acta 5,1589(1972)。但是，也可以使用适宜格氏试剂得到该产物，例如见Helv.Chim.Acta 33,1365(1950)和US-A 4092466。

2-氯-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪(它预先由重结晶法提纯)进一步与间苯二酚的反应描述于US-A-3244708中。

但是，氰尿酰氯直接与两当量1,3-二甲苯反应的缺点是，另外还形成单和三取代产物。特别是，单-二甲苯基衍生物是不希望的，因为在随后的与间苯二酚的反应中它会导致形成相应的双-间苯二酚化合物。在各种聚合物中使用由式Ⅰ化合物制得的紫外线(UV)吸收剂时，双-间苯二酚化合物会导致变黄，例如在某些油漆中。在先有技术方法中，经过迂回的二氯代烷氧基-s-三嗪路线，来避免形成该双-间苯二酚化合物〔Helv.Chim.Acta 5,1575(1972)〕。

现在业已发现，可如下所述来制备2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪：在所谓的单釜法中，在路易斯酸和惰性氯代芳烃溶剂存在下使氰尿酰氯与1,3-二甲苯反应，不分离形成的氯-s-三嗪中间体，随后与间苯二酚反应；在该方法中，出人意料的是，在第一反应步骤中，在不增加三取代付产物的情况下，基本上没有形成单芳基取代的二氯-s-三嗪化合物。

此外，用上述反应方法还可以消除不可控制的放热反应(在同时加入原料和催化剂时可发生这一现象，参见DE-A-1169947或BP 884802)，从而操作更安全。

作为溶剂，既不只使用式Ⅲ化合物本身，也不使用二硫化碳〔Helv.Chim.Acta 55,1589(1972)〕，并且反应混合物也不变为固态(DE-A-1169947)。

因此，本发明提供一种制备式Ⅰ所示2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪的方法

该方法包括：

a)在0-110℃，在路易斯酸和至少一种惰性氯代芳烃溶剂存在下，通过在5-30小时内加入式Ⅲ所示化合物，使式Ⅱ所示氰尿酰氯与式Ⅲ所示1,3-二甲苯反应得到式Ⅳ所示化合物

其中，相对于每摩尔的氰尿酰氯，路易斯酸的用量为2.3-3.0mol,1,3-二甲苯的用量为2.1-2.5mol；然后

b)不分离得到的式Ⅳ化合物，使其与间苯二酚在0-100℃反应，得到式Ⅰ所示化合物，其中，相对于每摩尔氰尿酰氯，间苯二酚的用量为0.5-1.0mol。

在该方法的步骤a)中，式Ⅲ所示化合物优选分2批加入。一般情况下，首先加入0.5-1.1mol，然后加入2.0-1.0mol式Ⅲ化合物。加入第1批时的温度为60-110℃、特别是75-95℃，加入第2批时的温度为20-50℃、特别是30-40℃。在一优选实施方案中，首先在60-110℃、在2-12小时内向式Ⅱ化合物中加入0.5-1.0mol的式Ⅲ化合物，然后在20-50℃、在5-15小时内计量加入2.0-1.0mol的第2批式Ⅲ化合物。在两批加料之间的冷却阶段一般小于等于3小时，例如0.1-3小时，特别是0.5-2.5小时。

在一特别优选的实施方案中，在该方法的步骤a)中，首先在83-87℃、在3.5-4.5小时内加入0.85-1.0mol式Ⅲ化合物，然后将该混合物冷却至33-37℃，计1.4-1.6小时，之后在33-37℃、在5.5-6.5小时内加入1.45-1.3mol式Ⅲ化合物。

在步骤a)中，使用芳烃溶剂或混合物，例如一、二或三氯苯或其混合物，特别是氯苯或二氯苯，如1,2-二氯苯。

在步骤b)中，可使用与步骤a)不同的溶剂。适宜的溶剂例如是硝基苯、苯甲醚、氯苯和1,2-二氯苯或它们的混合物。

如果在步骤b)中使用不同于步骤a)中的溶剂，可部分或完全除去第1步中的溶剂，例如蒸馏除去。

但是，优选的是步骤b)中也使用氯代芳烃溶剂，特别是与步骤a)中相同的溶剂。

在步骤a)中，在本领域已知为Friedel-Crafts反应的反应中所使用的路易斯酸优选是氯化铝或溴化铝，特别优选氯化铝。所用的路易斯酸优选是基本无水的。

路易斯酸的用量相对于每摩尔氰尿酰氯优选为2.4-2.6mol。