[发明专利]环烯共聚物的制备方法

说明书

本发明涉及一种在金属茂化合物存在下制备环烯共聚物的方法。

元素周期表第四副族的一些金属茂化合物与甲基铝噁烷(MAO)的组合物是用于烯烃聚合的一些活性催化剂。由文献中得知：聚烯烃的制备是用可溶的金属茂化合物与铝噁烷或与其它一些催化剂的组合物。这些催化剂基于其路易斯酸性，能使中性的金属茂转化成一种阳性离子并能使其稳定(见EP-A-129365)。

金属茂和半夹层络合物不仅对烯烃的聚合或低聚很有利，而且也可将它们用作氢化催化剂、异构化催化剂、C-C偶合催化剂(见Chem.Rev.1992，92，965-994)。

由文献中得知：可使CpH与二甲基四酰胺锆或二甲基四酰胺铪直接并且不用碱添加剂进行反应，成为在EP-A-595390和EP-A-283164中所属类型的金属茂(见J.Chem.soc.(R)，1968，1940-1945)。此外还已知的是，在一些桥接(verbruckt)的金属茂存在下制备环烯共聚物(见EP-A-283/283164，EP-A-407670)。因此对现有技术提出的任务是，提出可供制备环烯共聚物使用的一种经济的方法。本发明可解决此任务。

本发明因此涉及一种通过至少一种环烯烃和至少一种无环烯烃在含有式I所示的至少一种金属茂化合物存在下的聚合反应，来制备环烯共聚物的方法。式中：L为π配位体，L′为π配位体，T为在L和L′之间的桥接单元，M为四价的过渡金属，m等于1或2，R¹、R²、R³和R⁴各独立地相同或不同，为氢原子或C₁-C₂₀-烃基。

M优选等于钛，锆、铪、钒、铌、钽、钪、钇或一种稀土金属，特别优选为钛、锆或铪。L优选为取代的或未取代的环戊二烯基团。L′优选为取代的或未取代的环戊二烯基团。对于m＝1来说，T优选表示[R⁵R⁶X]_n，其中X各独立地相同或不同，为碳、硅、锗或锡，R⁵和R⁶基各相同或不同，表示氢原子或C₁-C₃₀-烃基和C₁-C₂₀-烷基或C₆-C₂₀-芳基，n等于1、2、3或4，优选等于1或2。对于m＝2来说，T优选表示碳、硅、锗或锡。

R¹和R³各独立地相同或不同，当氢原子或C₁-C₂₀-烃基，优选为C₁-C₂₀-烃基如C₁-C₂₀-烷基或C₆-C₁₄-芳基，尤其甲基。

R²和R⁴各独立地相同或不同，优选为C₁-C₂₀-烃基如C₁-C₂₀-烷基或C₆-C₁₄-芳基，尤其甲基。

R¹、R²、R³和R⁴这些基各独立地相同或不同，优选为R¹、R²、R³和R⁴相同，而且是C₁-C₂₀-烷基或C₆-C₁₄-芳基，尤其甲基。

取代的环戊二烯基团L或L′的例子有：四甲基环戊二烯基、甲基环戊二烯基、甲基-叔丁基环戊二烯基、叔丁基环戊二烯基、异丙基环戊二烯基、二甲基环戊二烯基、三甲基环戊二烯基、三甲基乙基环戊二烯基、苯基环戊二烯基、二苯基环戊二烯基、茚基、2-甲基茚基、2-乙基茚基、3-甲基茚基、3-叔丁基茚基、3-三甲基甲硅烷基茚基、2-甲基-4-苯基茚基、2-乙基-4-苯基茚基、2-甲基-4-萘基茚基、2-甲基-4-异丙基茚基、4，5-苯并茚基、2-甲基-4，5-苯并茚基、2-甲基-α-苊基茚基、2-甲基-4，6-二异丙基茚基、芴基、4-甲基芴基或2，7-二叔丁基芴基。