[发明专利]含支链烷基链的硅烷(类)化合物无效
| 申请号: | 96108417.0 | 申请日: | 1996-04-15 |
| 公开(公告)号: | CN1058719C | 公开(公告)日: | 2000-11-22 |
| 发明(设计)人: | H·弗里德里奇;H·凯勒;B·洛伊特纳 | 申请(专利权)人: | BASF公司 |
| 主分类号: | C07F7/08 | 分类号: | C07F7/08 |
| 代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 杨九昌 |
| 地址: | 德国路*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 含支链 烷基 硅烷 化合物 | ||
本发明涉及通式I的新硅烷
(I)其中n是1至5的整数,至少一个基团R代表选自卤素、烷氧基、仲氨基、氧羰基氢或氧羰基烷基的可水解的基团,其它基团代表烷基、环烷基、芳基或上述可水解基团中的一个。
此外,本发明还涉及制备通式I硅烷的方法,以及通式Ia的硅烷的用途其中n是0至5的整数,基团R如权利要求1所定义,用途包括用于多孔无机材料的疏水作用,用于制备色谱固定相,涂覆无机颜料、制备电子元件硅烷基质上的绝缘膜、用作涂覆材料或α-烯烃聚合的立体改性剂。
含长的正烷基链和至少一个连在硅原子上的可水解基团的硅烷用于玻璃的疏水(EPA535691)或其它无机材料的疏水(EP-A273867)。
DE2851456涉及用其中所定义管式反应器制备有机硅化合物的方法,管式反应器的特征是在其中的循环速度至少为1000cm/min。该文献的一个实施例公开了三氯硅烷与二异丁烯反应生成2,4,4-三甲基戊基三氯硅烷的反应。
EP-A252372涉及分子量500至30,000并带有硅基团的聚异丁烷的制备方法。得到的硅烷显示用作起始化合物的聚合物的分子量分布。这种不均匀的化学产品通常不是工业应用所期望的。例如,为了在无机材料上形成单分子层,只有含明确定义的烷基链的硅烷是适合的,可以形成高质量的层。对于其它应用,如保护建筑物,在官能团化聚异丁烯中的高分子量部分的反应显著地比低分子量部分慢,这是不利的。除此之外,由于聚异丁烯的不完全转化,导至非官能性的聚异丁烯在最终产物中存在。这也是不期望的,因为甲硅烷基化的聚异丁烷的应用是基于甲硅烷基的进一步反应。因此,在现有产物中存在起始化合物是可能不利的,因为它们不反应。
这还应用于聚烯烃,如在WO93/24539中所述其与甲硅烷基化试剂反应。
因此,本发明的目的是提供含长支链烷基链的化学均匀的硅烷。
因此,发现了以上定义的硅烷I和制备该硅烷I的方法。此外,本发明涉及如上定义的通式Ia硅烷在各种技术领域的应用,特别是无机材料的涂覆和作为α-烯烃聚合的立体改性剂。
根据本发明的硅烷I,除了支链烷基外,至少一个取代基R是可水解的。“可水解基团”这个术语是指其在水存在下反应,切断硅原子与可水解基团之间的键,生成硅烷醇,它可进一步反应如生成硅氧烷。
以下基团可用作可水解基团R:
—卤原子,如氟、氯和溴,优选氯和溴,特别优选氯,
—烷氧基,其中该基团可以是直链或支链的,优选C1-C12烷氧基,特别优选C1-C4烷氧基,如甲氧基、乙氧基、n-丙氧基和n-丁氧基。
—仲氨基,如二烷基氨基、芳基烷基氨基,例如甲基苯基氨基;和二芳基氨基,如二苯基氨基;优选二(C1-C6烷基)氨基,如二甲基氨基、二乙基氨基和二丁基氨基。
—氧基羰基氢和氧基羰基烷基,优选C2-C2的氧基羰基烷基,如氧基乙酰基和氧基丙酰基。
其它R基团也可以代表可水解的基团。除此之外,也可以是以下在水解条件下稳定的基团:
—烷基,其中这些基团可以是直链、支链或环状的,优选C1-C12烷基,特别优选C1-C6烷基,如甲基、乙基、n-丙基、异丙基、n-丁基、仲丁基、叔丁基、n-己基、环戊基和环己基,
—芳基,优选C6-C10芳基,特别优选苯基,其中芳基可以带一个或多个惰性取代基,如卤素或烷氧基。
特别要提到的是以下基团SiR3
三氯甲硅烷基、一氯二甲氧基甲硅烷基、二氯甲氧基甲硅烷基、三甲氧基甲硅烷基、二氯甲基甲硅烷基、二甲氧基甲基甲硅烷基、二乙氧基甲基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、二甲氧基环戊基甲硅烷基、叔丁基二甲氧基甲硅烷基和二甲氧基异丙基甲硅烷基。
特别优选的是以下的硅烷:
三氯(2,4,4,6,6-五甲基庚基)硅烷、
二氯甲基(2,4,4,6,6-五甲基庚基)硅烷、
二甲氧基甲基(2,4,4,6,6-五甲基庚基)硅烷、
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