[发明专利]由熔化聚己内酰胺的水解分裂获得己内酰胺的方法

说明书

本发明涉及在过热水存在下从含己内酰胺的聚合物获得己内酰胺的改进方法。

本发明进一步涉及进行该新型方法的设备和涉及该新型方法的使用和回收含聚己内酰胺的废料的新型设备的使用。

US4,605,762描述了缩合聚合物的水解解聚合的连续方法，其中在从缩合聚合物生产制品的过程中获得的废料在特殊的装置中在200-300℃下和在至少15大气压的超大气压力下进行水解。在所述方法中，通过使用高压蒸汽来进行水解。然而，没有描述含有填料如玻璃纤维的缩合物或共混物的水解。

US 3,939,153描述了从聚己内酰胺生产己内酰胺的方法，其中聚合物的熔体和过热蒸汽在不低于315℃的温度下连续相互接触。这一方法的缺点是不高于20％的低收率。

本发明的目的是提供一种从含有以下重复单元

    -[-N(H)-(CH₂)₅-C(O)-]-的聚合物或含有这些聚合物的混合物获得己内酰胺的方法，该方法在催化剂存在下获得较高收率的己内酰胺。还希望提供一种方法，使得有可能利用含有无机填料的含聚己内酰胺的废料不必以降低的收率获得己内酰胺。

我们发现，这一目的可通过一种在过热水存在下从含有己内酰胺的聚合物获得己内酰胺的方法来实现，该方法是让含有以下重复单元

        -[-N(H)-(CH₂)₅-C(O)-]-的聚合物或主要包含以下组分

40-99.99wt％的含有重复单元-[-N(H)-(CH₂)₅-C(O)-]-的聚合物，

0.01-50wt％的选自无机填料、有机和无机颜料和染料的添加剂，

0-10wt％的有机和/或无机添加剂，

0-40wt％的含有非聚酰胺的聚合物，和

0-60wt％的聚酰胺，从己内酰胺制备的聚己内酰胺和共聚酰胺除外，的混合物与过热水在280-320℃和7.5-15MPa下进行接触，其中水与含有重复单元-[-N(H)-(CH₂)₅-C(O)-]-的聚合物的重量比是5∶1-13∶1和反应时间少于3小时，前提条件是在水解条件下反应混合物-主要由水和所使用的聚合物或所使用的混合物组成-不含有气相。

我们还发现了进行该新型方法的设备和该新型方法的使用和用来回收含聚己内酰胺的废料的新型设备的使用。

根据本发明，所使用的起始原料是含有以下重复单元

-[-N(H)-(CH₂)₅-C(O)-]-的聚合物或主要包含以下组分

40-99.99wt％，优选70-90wt％的含有重复单元-[-N(H)-(CH₂)₅-C(O)-]-

          的聚合物，

0.01-50wt％，优选4-10wt％的选自无机填料、有机和无机颜料和染料的

         添加剂，

0-10wt％，优选0.1-5wt％的有机和/或无机添加剂，

0-40wt％，优选5-25wt％的含有非聚酰胺的聚合物，和

0-60wt％，优选10-30wt％的聚酰胺，从己内酰胺制备的聚己内酰胺和

        共聚酰胺除外，的混合物。

所使用的聚合物优选是相对粘度为1-10，优选2.0-4.0(在96wt％浓度的硫酸中以1g聚合物/100ml的浓度于25℃测定)的聚己内酰胺。还有可能使用含有0.01-10wt％、优选1-5wt％的齐聚物的聚己内酰胺，以总量为基础计。通常，如果使用己内酰胺的齐聚物代替聚己内酰胺也能够进行该新型方法。

也可以使用从己内酰胺和其它的可形成聚酰胺的单体，例如从二羧酸如己二酸、癸二酸和对苯二甲酸与二胺如六亚甲基二胺和四亚甲基二胺形成的盐类，优选AH盐(从己二酸和六亚甲基二胺获得)，和内酰胺如十二烷内酰胺，所获得的共聚酰胺。