[发明专利]2,2-二甲基-3-[(Z)-1-丙烯基]-环丙烷羧酸酯及其中间体的制备方法无效
| 申请号: | 93106667.0 | 申请日: | 1993-06-04 |
| 公开(公告)号: | CN1056828C | 公开(公告)日: | 2000-09-27 |
| 发明(设计)人: | D·巴宾;N·巴特纳加;F·布里翁;C·科拉丹特 | 申请(专利权)人: | 鲁索-艾克勒夫公司 |
| 主分类号: | C07C69/743 | 分类号: | C07C69/743;C07C69/757;C07C255/39;C07C67/00;C07C67/307 |
| 代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 吴大建 |
| 地址: | 法国*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 甲基 丙烯 丙烷 羧酸 及其 中间体 制备 方法 | ||
1.制备式(I)化合物的方法,该化合物以在环丙烷环水平上的异构体混合物或分离的异构体形式存在,其中R代表可裂解酯的剩余部分,或代表拟除虫菊酯类化学已知的酯的剩余部分,即代表
a)在芳香环上由1个或多个基团任意取代的苄基,所述基团系选自:有1~4个碳原子的烷基、2~6个碳原子的链烯基、2~6个碳原子的链烯氧基、4~8个碳原子的链二烯基、亚甲二氧基和卤原子,或者
b)为下式基团其中取代基R1代表氢原子或甲基,取代基R2代表单环芳基或-C≡CH基因,或者c)为下式基团其中a代表氢原子或甲基,R3代表有2~6个碳原子并有1个或多个C-C不饱和键的有机脂肪族基团,或者
d)为下式基团其中B代表氧或硫原子,或基团或CH2;R4代表氢原子、氯、溴或碘原子、-C≡N、甲基、CONH2、-CSNH2或-C≡CH;R5代表卤原子或甲基,n代表整数0、1或2,或者e)为下式基团其中取代基R6、R7、R8和R9代表氢原子、氯原子或甲基,并且其中S/I代表芳香环或类似的二氢、四氢或六氢环,或者
f)为(琥珀酰亚胺基或马来酰亚胺基)亚甲基,或者
g)为下式基团,或者
h)为下式基团,其中R10代表氢原子或CN;R12代表-CH2-或氧原子;R11代表噻唑基或噻二唑基,并在任一合适的位置上均可与键合;R12连接到R11的硫与氮之间的碳原子上,或者i)为下式基团,其中R13代表氢原子或-CN或-C≡CH;R14代表三氟甲基或代表至多有6个碳原子的烷基、链烯基或炔基;m代表整数1、23或4,或者
j)下式基团,其中R13的定义同上,或者
k)下式基团,其中R4的定义同上,R15代表氟、氯或溴原子,R16代表氢、氟、氯或溴原子,或者
l)下式基团,其中R4的定义同上;R17独立地代表下述基团之一:有1~4个碳原子的烷基、有1~4个碳原子的烷氧基、有1~4个碳原子的烷硫基、有1~4个碳原子的烷基磺酰基、三氟甲基、3,4-亚甲二氧基、氯、氟或溴;p代表整数0、1或2,B′代表氧原子或硫原子,或者
m)下式基团,其中R18代表氟原子或甲基,R′15代表甲基、乙基或炔丙基,或者
n)下式基团,其中R21代表氢原子、-C≡N、-C≡CH、CF3或有1~3个碳原子的烷基;R20、R22和R23相互可以相同或不同,它们可以代表氢原子、卤原子、有多至18个碳原子的烷基、有多至14个碳原子的芳基、有多至18个碳原子的芳烷基、氰基、-CF3、-CO2-有多至8个碳原子的烷基、NO2、有多至8个碳原子的烷氧基、或n为整数0、1或2,并且R24、R25和R25代表有1~8个碳原子的烷基;R22和R23能形成一饱和或不饱和的、有多至8个碳原子的碳环;R19或者代表其中R27和R28相互可以相同或不同,它们可以代表氢原子、卤原子、有1~8个碳原子的烷基或有多至14个碳原子的芳基,或者代表其中R′27、R′28和R″28可以相同或不同,它们代表上述R27和R28定义中的一个,虚线代表任意的第二键,或者代表,其中R29的定义可以同上述的R22和R23,但卤素、氰基、NO2、,这里n为1或2,和除外,或者代表,其中R30和R31相互可以相同或不同,它们可以代表氢原子、有1-18个碳原子的烷基、有多至14个碳原子的芳基、有多至18个碳原子的芳烷基、CF3、CO2-含多至8个碳原子的烷基或多至8个碳原子的烷氧基;或者
o)为下式基团,其中X代表硫或氧原子;Y代表>C=O、>C=S或>CH2;R32代表氢原子,由一个或多个卤素任意取代的、有多至8个碳原子的饱和或不饱和的直链、支链或环状的烷基,或为有多至14个碳原子的芳基;R33代表氢原子,由1个或多个卤素任意取代的、有多至8个碳原子的饱和或不饱和的直链、支链或环状的烷基,或为有多至14个碳原子的芳基,-CF3,-NO2,-C≡N,卤原子,有多至8个碳原子的烷氧基或-CO2-有多至8个碳原子的烷基;R34代表氢原子,有1~3个碳原子的烷基,-C≡CH,或者
p)为下式基团,其中R35代表氢原子、有1-3个碳原子的烷基、-C≡N、-C≡CH或CF3;R35和R38相互可以相同或不同,它们可以代表氢原子、由1个或多个卤原子任意取代的有1~3个碳原子的烷基、有2~4个碳原子的链烯基或卤原子;R37代表由1个或多个有1~3个碳原子的烷基或者由1个或多个卤原子任意取代的苯基;R′代表氢原子,由1个或多个相同或不同的官能团任意取代的、有1~18个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链的烷基,或者R′代表由1个或多个相同或不同的官能团任意取代的有3~7个碳原子的脂环基,或者R′代表由1个或多个相同或不同的官能团任意取代的有6~14个碳原子的芳基,或者R′代表由1个或多个相同或不同的官能团任意取代的杂环基,该方法的特征在于:使式II酯与卤化剂反应,以便得到式(III)化合物,在式R′-OH化合物,其中R′的定义同上,存在下,将式(III)化合物用碱性试剂处理,得到所需的式(I)化合物,其中R的定义同上,其中R的定义同上,Hal代表卤原子,式(III)化合物为位置1′碳原子的各异构体的混合物。
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