[发明专利]制备乙烯的弹性共聚物的方法

权利要求书

1．制备乙烯的弹性共聚物的方法，其中乙烯在包含三烷基铝和含钛、镁、氯和烷氧基的催化剂的固体组分的齐格勒-纳塔型催化剂存在下与α-链烯烃，以及可能与作为第三单体的二烯烃进行共聚，所述的催化剂的固体组分按下列步骤制备：

(ⅰ)将喷雾干燥二氯化镁的醇溶液而获得的且其醇羟基含量用乙醇的重量表示为18-25％(重量)的固态颗粒状MgCl₂载体悬浮在液态烃溶剂中，然后将式中R’为含1至5个碳原子的直链或支链烷基的脂肪族醇R’-OH与式中R为含1至8个碳原子的直链或支链烷基的四烷氧基钛Ti(OR)₄-起加到由此得到的悬浮液中，其中R’-OH/MgCl₂的摩尔比为0.5∶1至1.5∶1，MgCl₂/Ti(OR)₄的摩尔比为0.3∶1至3∶1；

(ⅱ)加热步骤(ⅰ)的悬浮液直到获得均匀的溶液，再冷却该溶液以沉淀出颗粒状固体；

(ⅲ)在相应的悬浮液中使步骤(ⅱ)获得的颗粒状固体与式中R”为含1至20个碳原子的直链或支链烷基的通式AlRn”Cl_(3-n)’的氯化烷基铝接触并相互作用，其中氯化铝中所含氯原子与所有烷氧基的数量比为0.4∶1至1.2∶1；

(ⅳ)从步骤(ⅲ)的反应产物中收集催化剂的固体组分。

2．根据权利要求1所述的方法，其中α-链烯烃含3至8个碳原子。

3．权利要求2所述的方法，其中α-链烯烃为丙烯。

4．权利要求2所述的方法，其中α-链烯烃为丁烯-1。

5．上述权利要求中任一项所述的方法，其中可用作第三单体的二烯烃含4至12个碳原子。

6．权利要求5所述的方法，其中二烯烃选自5-亚乙基-2-降冰片烯，反-1,4-己二烯和1,3-丁二烯。

7．权利要求1所述的方法，其中聚合反应在悬浮液中在主要由共聚单体之一组成的反应介质中进行，往其中加入作为稀释剂的含2至5个碳原子且在反应条件下为液态的饱和烃或不饱和烃的混合物。

8．权利要求1所述的方法，其中聚合温度保持在0至60℃。

9．权利要求8所述的方法，其中聚合温度保持在25至55℃。

10．权利要求1所述的方法，其中聚合反应在用作分子量缓和剂或调节剂的氢存在下在操作总压力为500至5000千帕下进行，其中乙烯压和氢气压的比例高于4。

11．权利要求1所述的方法，其中步骤(ⅰ)所用的氯化镁载体的表观密度为0.30至0.46克/毫升，粒径为1-100微米，平均粒径为10-20微米，表面积为12-17米²/克，总孔隙度为65-85％(体积)。

12．权利要求所述的方法，其中步骤(ⅰ)所用的四烷氧基钛选自四正丙氧基钛，四正丁氧基钛、四异丙氧基钛和四异丁氧基钛。

13．权利要求12所述的方法，其中四烷氧基钛是四正丁氧基钛。

14．权利要求1所述的方法，其中步骤(ⅰ)所用的脂肪族醇R’-OH选自甲醇，乙醇丙醇，异丙醇，正丁醇和正戊醇。

15．权利要求14所述的方法，其中脂肪族醇R’-OH是正丁醇。

16．权利要求1所述的方法，其中步骤(ⅰ)所用的R＇-OH/MgCl₂的摩尔比为1.5∶1，MgCl₂/Ti(OR)₄的摩尔比为1∶1。

17．权利要求1所述的方法，其中步骤(ⅱ)获得的颗粒状固体由具有下列特性的颗粒组成：粒径为10至100微米，平均粒径30-45微米，表观密度为0.45至0.50克/毫升，表面积为7-10米²/克，孔隙度为55-70％(体积)，以R’-OH醇计的醇羟基含量为60-65％(重量)和以乙醇计的醇羟基含量为1-5％(重量)。

18．权利要求1所述的方法，其中步骤(ⅲ)中的氯化烷基铝选自氯化二乙基铝、二氯化乙基铝和倍半氯化乙基铝，保持该混合物在室温至80℃的温度下达30至120分钟。