[发明专利]钴钼加氢精制催化剂的制备方法

说明书

本发明属于催化剂，具体涉及一种使钴的有机络合物与钼盐共浸于多孔载体上制备加氢催化剂的方法。

把钴钼担载在多孔载体上（通常是氧化铝或氧化铝和氧化硅的混合物）的钴钼催化剂，广泛用于汽油、煤油、柴油的加氢脱硫、脱氮、脱金属，以获得高质量的精制产品。制备上述催化剂，需要将钴钼金属盐溶解在同一溶液中，这一点作起来非常困难。通常的作法是把钴钼这两种金属分步浸渍，即先把催化剂载体浸在钼盐（或钴盐）溶液里，干燥焙烧后的半成品再浸入钴盐（或钼盐）溶液里重新干燥，焙烧得到产品，这种分两步浸渍和焙烧的方法非常繁琐。美国USP4409131公开一种“使用钴钼共浸法制备钴钼或镍钼催化剂的方法”，该方法将不溶于水的碳酸钴作为钴源，溶于有机酸（如柠檬酸，酒石酸，乙二胺四乙酸）后加热沸腾，赶走反应生成的二氧化碳，放置至室温，此时形成钴与有机酸的混合物，再分别加入浓氨水、钼酸铵配制成共浸溶液，将催化剂载体浸渍后焙烧，上述方法设备复杂，时间长，由于共浸液中使用有机酸，故焙烧前的催化剂半成品中含有大量有机碳，在空气这种高含氧气氛中焙烧时会放出大量燃烧热，温度将无法控制，飞温现象严重，甚至会将活化炉烧毁，而钴钼催化剂焙烧温度若超过550℃，活性将下降甚至无活性。上述专利未涉及焙烧这一关键步骤的实施方法。

本发明的目的在于提供一种改进的制备钴钼催化剂的方法，该方法即简单，又省时，且产品质量高。

本发明制备钴钼催化剂的方法是这样的：采用将多孔载体在含有钴钼金属盐的共浸液浸渍后焙烧的方法，共浸液按如下方法制得：

a.将乙酸钴溶于水，

b.按摩尔比1∶1.5-3加入乙二胺，

c.再加入浓氨水调节PH值达12-14，最后

d.加入钼酸铵使其充分溶解，

焙烧是在氧含量为0-1%（体积）的惰性气氛中，于460-500℃下焙烧2-10小时。

所说的惰性气氛可以是水蒸汽或氮气。

本发明钴钼加氢精制催化剂的制备方法主要是共浸渍溶液的配制，溶液的配制在常温下进行，选用乙酸钴、钼酸铵分别作钴、钼的来源。首先将乙酸钴溶于少量水，然后按摩尔比1∶2加入乙二胺，此时形成的棕红色无沉淀液体为钴乙二胺混合物溶液，在此溶液中加入浓氨水调节PH值在12-14后再加入钼酸铵使其充分溶解，即配制成稳定的钴钼共浸溶液。用此溶液浸渍多孔载体，按通用的饱合浸啧方法实施，干燥后即为未焙烧的催化剂半成品。将干燥后的半成品入焙烧炉，在氧含量为0-1%（体积）的惰性气氛中升温至460-500℃焙烧2-10小时，即为成品催化剂。

本发明的方法所用设备简单，配制时间短，便于实施。由于共浸液的配制不采用有机酸使得浸渍后的催化剂碳含量减少，且催化剂的焙烧是在无氧或微量氧的惰性气氛中进行，因而温度容易控制，不会产生超温现象，从而保证了催化剂的高活性。

实施例1：

取224.0g乙酸钴〔Co（CH₃COO）₂4H₂O〕，加入适量水，使成糊状，边搅拌边慢慢加入无水乙二胺120ml（密度0.9），溶液变为棕色。用浓氨水稀释至850ml左右，此时PH值应大于12，称取388.2g钼酸铵〔（NH₄）₆Mo₇O₄·4H₂O〕加入溶液中，搅拌使其溶解后，用氨水稀释至1000ml。此时溶液的PH值约等于9，是一种棕色无沉淀稳定的钴钼共浸渍液。

取吸水率为0.58mlH₂O/g的工业γ-AL₂O₃载体（比表面230m²/g，孔容0.48ml/g，Φ1.6mm三叶草形）1000g，按饱合浸渍方法实施，即加入580ml上述钴钼共浸渍液并搅拌，载体呈粉红色。在120℃下干燥3小时，即为半成品的红色钴钼催化剂干条。

实施例2：