[发明专利]二环戊二烯与降冰片烯衍生物的共聚反应及其所得共聚物无效
| 申请号: | 89108720.6 | 申请日: | 1989-11-20 |
| 公开(公告)号: | CN1042920A | 公开(公告)日: | 1990-06-13 |
| 发明(设计)人: | 威廉姆·斯贾迪津;约翰尼斯·雅各布斯·马里亚·斯内尔 | 申请(专利权)人: | 国际壳牌研究有限公司 |
| 主分类号: | C08F32/08 | 分类号: | C08F32/08 |
| 代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利代理部 | 代理人: | 陈季壮 |
| 地址: | 荷兰*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 二环戊二烯 冰片 衍生物 共聚 反应 及其 所得 共聚物 | ||
1、共聚二环戊二烯和大的共聚用单体的方法,该方法包括使单体混合物与一种开环置换型催化剂体系进行接触,所述催化剂体系能通过化合至少一种催化剂组分和一种活化剂组分制取,该方法的特征在于使用一种或多种下式化合物作为共聚用单体
2、按照权利要求1的方法,其特征在于通过用化合卤化钨与苯酚衍生物得到钨化合物作催化剂组分和用至少含一种键合到锡原子和/或硅原子上的氢原子的有机锡化合物和/或硅化合物作活化组分进行共聚。
3、按照权利要求1-2中任一项的方法,其特征在于用含有5-25wt%(以二环戊二烯(DCPD)的重量计)的一种或多种前面规定的单体的单体混合物进行共聚。
4、按照权利要求3的方法,其特征在于使用含10-20wt%规定的共聚用单体之一的单体混合物。
5、按照权利要求1-4中任一项的方法,其特征在于用通过化合卤化物与带有键合到芳核上的三卤甲基取代基的单环苯酚得到的钨化合物作为催化剂组分1进行聚合。
6、按照权利要求5的方法,其特征在于使用3-三氟甲基苯酚,2-三氯甲基苯酚,4-三氟甲基苯酚,2-三氟甲基苯酚,3-氯二氟甲基苯酚,3-二氯氟甲基苯酚或3-三溴甲基苯酚。
7、按照要求1-6中任一项的方法,其特征在于通过化合以下组分得到的催化剂体系进行共聚反应:
(1)能通过化合卤化物与对三卤甲基苯酚得到的钨化合物,其中苯基核上视情况选择取代有烷基或卤原子,以及
(2)式的化合物,式中Q代表Sn或Si,其中R1和R2可分别为氢且其中R1,R2和R3可代表一任意选择取代的C1-20烷基、在环烷基环上有3-6个碳原子的任意选择取代的环烷基或任意选择取代的苯基。
8、按照权利要求1-7中任一项的方法,其特征在于将催化剂组分(1)溶解在一种二环戊二烯和一种或多种规定的共聚用单体的溶剂混合物中。
9、按照权利要求1-8中任一项的方法,其特征在于苯酚与钨的摩尔比在3∶2-3∶1之间。
10、按照权利要求1-9中任一项的方法,其特征在于用一种选自三丙基氢化锡、三戊基氢化锡、三丁基氢化锡、甲基二环己基氢化锡、环戊基二甲基氢化锡、三辛基氢化锡、三苯基氢化锡和苯基二甲基氢化锡的化合物作为催化剂组分(2)。
11、按照权利要求10的方法,其特征在于使用三丁基氢化锡。
12、按照权利要求1-11中任一项的方法,其特征在于用选自二丁基硅烷、三乙基硅烷、三己基硅烷、二丙基硅烷、二戊基硅烷、二苯基硅烷、二环己基硅烷、二环戊基硅烷和二辛基硅烷的硅化合物作为催化剂组分(2)。
13、按照权利要求1-12中任一项的方法,其特征在于钨与二环戊二烯单体的摩尔比在1∶1,000-1∶10,000之间。
14、按照权利要求1-13中任一项的方法,其特征在于锡和/或硅化合物与钨的摩尔比在12∶1-3∶1之间。
15、制备具有特定的产物特性如高玻璃化转变温度和/或交联度的热固性共聚物用的共聚物,它是用开环置换型催化剂制备的,所述共聚用单体具有下式结构:
16、5,6-二氢苊降冰片烯。
17、5,8-亚甲基-5a,8a-二氢芴。
18、1,4,4a,9,9a,10-六氢-9,10(1′,2′)苯-1,4-亚甲基蒽。
19、二降冰片基苯。
20、利用开环置换型催化剂共聚合用的反应混合物或其组分,包括至少一种下式单体:
催化剂组分(1)或(2)和任意选择的二环戊二烯和/或另一种溶剂。
21、按照权利要求20的反应混合物或其组分,其特征在于它包括A,B,C或D中至少一种单体、二环戊二烯和催化剂组分(1),并视情况选择性地与外加溶剂混合。
22、通过权利要求1-14中任一项的方法制得的显示出预定提高的玻璃化转变温度的热固性共聚物。
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