[发明专利]取代的苯乙酸三氟乙酯及其制备方法和在杀虫剂上的应用

说明书

本发明涉及新的取代的苯乙酸三氟乙酯及其制备方法和在杀虫剂特别是在杀昆虫剂上的应用。

已知许多苯乙酸酯都具有杀虫性质，例见联邦德国专利DE-3230775。

然而已知化合物的缺点在于其缺乏足够的杀虫活性。

本发明的任务在于提供杀虫活性优于已知化合物的新化合物。

新近发现，通式（Ⅰ）的苯乙酸三氟乙酯衍生物与已知化合物相比，具有更高的杀虫活性

式中：

R₁是苯基，可由相同或不同的C_1-4烷基，C_3-6环烷基，C_1-4烷氧基，C_2-6炔氧基，C_2-6链烯氧基，C_3-6环烷氧基，C_3-6环烷基甲氧基，C_1-4烷硫基，C_1-4烷基亚硫酰基，C_1-4烷基磺酰基，苯氧基（每个基团均可任意由卤素取代），卤素，氰基、硝基或R₃SO₂O-基（其中R₃是C_1-4烷基，C_2-4链烯基，C_2-4炔基或苯基，每个基团均可任意由卤素取代）一次或多次取代，

R₂是叔丁基或1-甲基环丙基。

卤表示烷基、环烷基、烷氧基、烷硫基、链烯基、炔基、链烯氧基、炔氧基、环烷氧基、环烷基甲氧基、苯基和苯氧基中的1个或多个氢原子由卤原子取代。

本发明包括式Ⅰ化合物的所有异构体及其混合物。

本发明通式Ⅰ苯乙酸三氟乙酯可通过通式Ⅱ的苯乙酸衍生物与2，2，2-三氟乙醇反应按已知常规方法制备。通式Ⅱ如下：

式中R₁和R₂定义同上;

Z为卤原子或羟基。

在通式ⅡZ为卤原子的化合物的反应是用碳酰氯将醇乙酰化（参阅“Reaktionen        und        Synthesen        im        organischen        Praktikum，L.F.Tietze-TH.Eicher，Thieme        Verlag        Stuttgart，1981，S.115）。反应通常在酸性接受体存在下进行（参阅“Houben-Weyl.Methoden        der        organischen        Chemie”，Band        Ⅷ，S.541        ff.，Georg        Thieme        Verlag，Stuttgart        1952）。一般的碱性物质均适宜用作酸性接受体，例如脂族、芳族和杂环的胺，如三乙胺、二甲基胺、二甲基苯胺、哌啶和吡啶。反应在有无溶剂情况下都可完成。除了酸性接受体本身外，适宜的溶剂或其混合物包括可被任意氯化的脂族烃和芳族烃，如石油醚、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、三氯乙烯、氯苯;醚，如二乙醚和二（正）丁醚、甲基（叔）丁基醚、四氢呋喃和二噁烷;酮，如丙酮、甲基·乙基酮和甲基·异丙基酮和甲基·异丁基酮;此外，还有腈，如乙腈和丙腈。

通常以化学比量使用起始原料，但个别情况下过量使用一些起始原料颇为有利。

反应通常在0℃以上以足够的速度进行。由于反应多数是放热反应，因此冷却反应容器可能有利于反应进行。

Z为羟基的通式Ⅱ化合物与2，2，2-三氟乙醇的反应是羧酸的酯化（参阅Houben-Weyl，Methoden        der        organischen        Chemie，Band        Ⅷ，S516        ff.，Georg        Tieme        Verlag，Stuttgart，1952），采用已知方法，必要时可添加催化剂加速酯化，如加入硫酸、卤化烃、磺酸或酸离子交换树脂，在这种情况下，通过共沸蒸馏除去反应物中的水或通式Ⅰ的酯，可促进酯化平衡。