[发明专利]一氧化碳与不饱和化合物制备聚合物的方法

权利要求书

1、制备聚合物的方法，其特征在于，将一氧化碳与一种或多种烯属不饱和化合物的混合物和催化剂组合物在稀释剂中的溶液接触，在加温加压条件下发生聚合反应，聚合物在该稀释剂中是不溶的或实际上是不溶的，催化剂以下面组分为基础：

a)钯化合物；

b)pka小于2的酸；

c)通式为R¹R²p-R-pR³R⁴的二膦，式中R¹-R⁴代表相同或不同的有选择极化取代的烃基，R为桥键中含有至少两个碳原子的有机桥键基团，

该方法中，在聚合反应初期所用催化剂组合物含有卤代一元羧酸作为组分b)，其浓度为每摩尔钯小于6当量，并且该方法中，在聚合物浓度达到每100克聚合物悬浮液至少含0.2g后，提高催化剂组合物的酸浓度，提高催化剂组合物的酸浓度可以通过加入卤代一元羧酸来进行，其量是使卤代一元羧酸的总浓度为每摩尔钯至少为7当量，或通过加入非卤代一元羧酸来进行其量是每摩尔钯至少为1当量。

2、按权利要求1所述的方法，其特征在于，在聚合反应初期所用催化剂组合物含有的卤代一元羧酸是三氟乙酸。

3、按权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在聚合物浓度达到每100g聚合物悬浮液至少为0.5g后，提高催化剂组合物的酸浓度。

4、按权利要求1或2所述的方法，其特征在于，通过加入卤代一元羧酸来提高催化剂组合物的酸浓度，其量是使卤代一元羧酸的总浓度为每摩尔钯为7.5-30当量。

5、按权利要求1或2所述的方法，其特征在于，通过加入非卤代一元羧酸来提高催化剂组合物的酸浓度，其量为每摩尔钯为1.25-3当量。

6、按权利要求5所述的方法，其特征在于，通过加入对甲苯磺酸提高催化剂组合物的酸浓度。

7、按权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在聚合反应开始，将部分钯化合物和一定比例部分的二膦及每摩尔钯小于6当量的卤代一元羧酸一起加到反应器中，在聚合物浓度达到每100g聚合物悬浮液至少为0.2g之后，再将剩余的钯化合物和二膦以及需要量的卤代一元羧酸或其它酸一起加入。

8、按权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在单体与催化剂溶液接触之前使固体物质悬浮在稀释剂中，其量由式a＞100×b×c确定，式中a代表每升稀释剂中固体物质的克数，b是固体物质的平均颗粒大小，用m表示：c是固体物质的堆积密度，用Kg/m³表示。

9、按权利要求1或2所述的方法，其特征在于，聚合反应在50-100℃和3×10⁶-1×10⁷帕压力下进行，烯属不饱和化合物相对于一氧化碳的摩尔比率为5∶1-1∶2，并且每摩尔被聚合的烯属不饱和化合物需用的催化剂组合物应含有10^-6-10^-4摩尔钯。