[其他](+)1R-反式-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)-环丙羧酸2，3，5，6-四氟苄基酯

说明书

本发明涉及（+）1R-反式-2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）-环丙羧酸2，3，5，6-四氟苄基酯、其制造方法、及其用作一种杀虫剂。

人们已公开了具有杀虫特性的2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）环丙羧酸酯与多氟化的苄基醇类的酯（这方面，可参看德国专利说明书2658074及英国专利说明书1567820）。五氟苄基酯与由等份量的2，3，5，6-四氟苄基酯和3，5，6-三氟苄基酯组成的混合物比较，显示出优良的杀虫作用，它只需使用十五之一的份量即可于同一时间内将苍蝇杀灭。同样地，单独使用四氟苄基酯也有良好的杀虫作用。

而且人们知道（-）1R-反式-2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）-环丙羧酸五氟苄基酯乃非常适合于杀灭家居，卫生环境及产品储存处的害虫。（见Behrenz，Naumann    1982）。而在同一公开上，人们亦可知道这个活性化合物对哺乳动物有颇高的毒性（老鼠的口服半数致死量以毫克/公斤计为90-105）。相应的2，3，5，6-四氟苄基酯的顺式/反式混合物甚至具有更高的毒性（雄鼠的口服半数致死量以毫克/公斤计为10-25）。不过，如用合适的低剂量就无需禁止这些有毒活性化合物在家居，卫生环境和产品储存处作为保护剂来使用。但是，研究者的任务是要寻找更多非毒性物质;它们在对于害虫的有效剂量方面和对于人类及动物的毒性作用方面有着更大的差距，即是说它们具有非常良好的治疗指数，因而使用这些化合物的安全性增加。

新颖的具有式（Ⅰ）的（+）1R-反式-2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）-环丙羧酸2，3，5，6-四氟苄基酯已被发现

式（1）的（+）1R-反式-2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）-环丙羧酸2，3，5，6-四氟苄基酯）可由以下之一的方法获得：

a）在20至100℃之间的温度下，将式（Ⅱ）的（+）-1R-反式-二氯苯醚菊酯酸氯化物（permethrin    acid    chloride）

与式（Ⅲ）的2，3，5，6-四氟苄基醇反应，或

b）将式（Ⅳ）的（+）1R-反式-二氯苯醚菊酯酸的盐，

其中Me表示一价的阳离子，与式（Ⅴ）的化合物反应，

其中X表示可移去的阴离子基团。

由于（新的（+）1R-反式-2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）-环丙羧酸2，3，5，6-四氟苄基酯对哺乳类动物具有非常低的毒性，并有高活性（雄鼠的口服半数致死量以毫克/公斤计超过5000），而显示出非常有利的治疗指数。

因此，它对哺乳类动物的毒性比顺式/反式-2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）-环丙羧酸四氟苄基酯的毒性低250倍以上，比（-）1R-反式-2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）-环丙羧酸五氟苄基酯的毒性低50倍。就其本身而言，假若所要求保护的新的化合物也失去防治害虫的活性至相同的程度，这并不那么令人惊奇。然而，事实并非如此。反而，毒性较高的顺式/反式-2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）-环丙羧酸四氟苄基酯的生物学作用低于毒性较低的本发明的（+）-1R-反式-2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）-环丙羧酸四氟苄基酯。与（-）-1R-反-3-（2，2-二氯乙烯基）-环丙羧酸五氟苄基酯比较，式（Ⅰ）的（+）-1R-反式-2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）-环丙羧酸四氟苄基酯在相同或略为较高的剂量下具有类似的杀虫作用。

因此，新的（+）-1R-反式-2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）-环丙羧酸2，3，5，6-四氟苄基酯的提供代表了本技术水平的一个大进展。

制备（+）1R-反式-2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）-环丙羧酸2，3，5，6-四氟苄基酯可以下列的反应式表示。

在变更的方法a）中，从Pesticide    Science    1974，796中已知的（+）-1R-反式-二氯苯醚菊酯酸氯化物，在20至100℃之间的温度下，在有或没有溶剂的存在下，若适当的话，在酸结合剂的存在下，与从J.Chem.Soc.C.1968，1575中已知的2，3，5，5-四氟苄基醇反应。