[其他]杀真菌剂及其制备方法和用途

说明书

本发明涉及用于农业（尤其是用作杀真菌剂，但也可用作杀虫剂、杀线虫剂和杀螨剂）的丙烯酸衍生物、它们的制备方法，含有该衍生物的农业组合物（尤其是杀真菌剂组合物）、用于杀灭真菌的方法（尤其是植物的真菌感染）以及防治昆虫、线虫和螨等害虫。

本发明提供具有通式（Ⅰ）的化合物及其立体异构体、金属复合物：

其中X、Y和Z可相同或不同，它们是氢、囟素、羟基、任意取代烷基、任意取代链烯基、任意取代芳基、任意取代炔基、任意取代烷氧基、任意取代芳氧基、任意取代芳烷基、任意取代芳基烷氧基、任意取代芳氧烷基、任意取代酰氧基、任意取代氨基、酰氨基、硝基、氰基、-CO₂R¹、-CONR²R³、或-COR⁴;或当X和Y处于苯环上的邻位时，可连接组成任意具有一个或多个杂原子的芳族或脂族的稠环;W是一个碳连接的任意取代的五元杂环，该杂环含有一个或四个杂原子，它们可相同或不同，它们为氮、硫或氧，其中相邻的取代基可一起组成稠合的芳族环或芳族杂环;A是氧原子或硫原子;R¹、R²、R³和R⁴可相同或不同，它们为氢原子、烷基、环烷基、环烷基烷基、链烯基、炔基、任意取代芳基或任意取代芳烷基;

本发明的化合物至少含有一个碳碳双键，且有时以几何异构体的混合物形式制得，从这些混合物中可分离出各种异构体，本发明包括（E）-和（Z）-异构体及（Z）-异构体和（E）-异构体按各种比例组成的混合物。

由丙烯酸根不对称的取代双键而导致的各种异构体可用通用的“（E）”和“（Z）”来标记，它是根据文献中充分介绍的Cahn-Ingold-Prelog系统来定义的（参见J.March，“现代有机化学”第三版本，Wiley-Interscience，109页后几页）。

通常异构体其中一种的杀真菌活性要比另一种异构体的要大，活性大的异构体是具有-OCH₃，该基团位于取代苯环双键的同一侧的那一种。这在本发明的化合物中是指（E）-异构体，这些异构体组成了本发明的较佳实施例。

上式在以下文中是表示一种可分的具有丙烯酸盐双键的两种几何异构体的混合物，即：

的混合物。

作为基团（如在“烷氧基”和“芳烷基”中）而存在的烷基可以是直链或支链，含有1到6个碳原子较好，而含有1至4个碳原子则更佳;例如，这些烷基为甲基、乙基、丙基（正丙基或异丙基）和丁基（正-丁基、仲-丁基、异-丁基或叔-丁基）。任意的烷基取代基包括羟基、囟素（尤其是氯和氟）、C_1-4烷氧基和C_1-4烷氧羰基。

较佳的囟代烷基取代基和较佳的囟代烷氧基为（C ）囟代烷基，特别有意义的囟代烷基取代基是三氟甲基和三氟乙氧基;最好的环烷基为C_3-6环烷基（包括环己基）;最好的环烷基烷基为C_1-4环烷基（C ）烷基如环丙基己基。

芳烷基和芳烷氧基的芳烷基部分包括苯烷基（尤其是苄基、苯乙基、苯丙基、苯丁基或苯己基），在苯烷基中的烷基部分还可含有其它的取代基如羟基或C_1-4烷氧基，而芳基部分可被下列基团所取代如被1个或多个囟（尤其是氯或氟）、羟基、C_1-4烷基（尤其是甲基）、C_1-4烷氧基（尤其是甲氧基）、三氟甲基、三氟甲氧基、任意取代苯氧基、任意取代苄氧基、硝基、氨基、苯基、羧基或羧酸酯、氰基、烷基羰基氨基和亚甲二氧基所取代。在苯氧基和苄氧基上的各取代基可以包括在芳烷基的芳基部分上的任何其它的取代基。

芳氧烷基特别包括苯氧烷基（尤其是苯氧甲基和苯氧乙基），在苯氧烷基中，烷基部分可含有其它取代基如甲氧基，而芳基部分可如上述芳烷基中的烷基部分的相同的方式被取代。

较佳的链烯基和炔基含有2到6个碳原子，更佳的是含有2到4个碳原子，可以直链或支链形式连结。链烯基的实例有乙烯基、丙烯基和丁烯基。任意取代基或链烯基包括芳基和杂芳基（如苯基、呋喃基、噻吩基和吡啶基），芳基和杂芳基本身可含有如上述芳烷基中的芳基部分所述的各取代基。这些取代基包括囟素（尤其是氯或氟），而且，链烯基的末端碳原子可组成5元环或6元环的环烷基。炔基包括乙炔基且可任意被苯所取代，该苯本身可被上述芳烷基的芳基部分上取代基所取代。