[其他]N-氰烷基异烟酰胺衍生物

说明书

本发明涉及一种下式的化合物：

其中x是卤素、低级烷氧基或低级烷硫基，

y是氢或氯，

R₁是氢、低级烷基、氰甲基、苯基或苄基，

R₂是氢、C₁～C₇的烷基、C₃～C₆的环烷基、低级烷氧基、苯基、苯氧基苯基、呋喃基、噻吩基或苄基，

n＝1或2，

限定条件：x和y不能同时是氯，一种含有上述化合物作为有效成分的杀真菌或杀细菌组合物，一种预防农业或园艺作物病害的方法及该化合物的生产方法。

本发明还涉及可用作稻田、山地或果园的农业和园艺杀真菌剂或杀细菌剂的新的N-氰烷基异烟酰胺衍生物。

以前的杀真菌剂包括抗菌素、有机磷农药、合成的有机杀真菌剂等。日本专利公开号为167978/1982和174754/1985公开了具有氨基甲酰基的杂环化合物可用作杀真菌剂。

此外，在USP3398155的表中第3栏上，公开了下式化合物：

尽管该专利指出了该化合物作为镇静剂非常有效，但未指出化合物（A）具有任何杀真菌或杀细菌的性能。

然而，本发明的在吡啶环上具有一个卤素原子的异烟酰胺衍生物是新化合物并且对本发明化合物所表现出的良好的杀真菌或杀细菌的性能从未有过透露。

迄今为止所使用的农业和园艺杀真菌剂存在着不足之处：它们的抗稻瘟病和抗细菌病害例如水稻细菌叶枯病和黄瓜角叶斑的效果不够好，对农业化学品有抵抗力的细菌和真菌会引起麻烦，它们对作物具有植物毒性，以及经济上的不利因素。

本发明提供了没有这些缺陷的可用作农业和园艺的杀真菌剂。

本发明人发现当使用上述（1）式所表示的N-氰烷基异烟酰胺衍生物时，达到了很高的控制效果并克服了以前杀真菌剂的缺点，而且没有产生植物中毒等不利影响。在此发现的基础上本发明得到了完善。

本发明的（Ⅰ）式化合物可以通过下述方法制备：下式的异烟酰氯：

其中x是卤素或低级烷氧基或低级烷硫基，

y是氢或氯，

限定条件为x和y不能同时是氯。

与下式的（氰烷基）胺衍生物：

其中R₁是氢、低级烷基、氰甲基、苯基或苄基，R₂是氢、C₁～C₇的烷基、C₃～C₆的环烷基、低级烷氧基、苯基、苯氧基苯基、呋喃基、噻吩基或苄基，以及n是1或2。

在一溶剂中，有时在有酸结合剂的存在下进行反应。

在此所使用的酸结合剂包括碱金属氢氧化物例如NaOH和KOH、碱土金属的氢氧化物如Ca（OH）₂和Mg（OH）₂、碱金属醇化物如醇钠、碱金属氢化物如氢化钠、碱金属碳酸盐如碳酸钠以及脂肪族和芳香族胺例如三烷基胺，如三乙胺、二烷基苯胺，如二甲基和二乙基苯胺以及吡啶。

水或有机溶剂可做为溶剂。有机溶剂包括芳香烃如苯、甲苯和二甲苯、脂肪烃如己烷、庚烷、卤代烃如氯仿和二氯甲烷、非质子传递极性溶剂如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜、醚如乙醚、四氢呋喃和二噁烷、腈如乙腈和丙腈、酮如丙酮和二异丙基酮，以及酯如乙酸乙酯。反应温度为-10℃～100℃，最好为0℃～50℃，初始物料最好用等摩尔比例，偶尔，反应组分之一使用过量是有利的。

可采用常规方法，得到粗产物，例如将水加到反应混合物中，然后分离各相。以高收率得到的粗产物具有高纯度，可直接使用，或者通过重结晶或柱色谱将其提纯。

下式的（氰烷基）胺类化合物：

其中R₁、R₂和n定义如上，

可以通过相应的醛与下式的胺：

R₁NH₂（4）

其中R₁定义如上

在有氰氢酸的存在下，在斯特雷克尔氨基酸反应条件（J.Chem.Soc.，1947，1371）下进行反应而制得。

下式的异烟酰胺衍生物：

其中x是卤素、低级烷基或低级烷硫基、

y是氢或氯以及R₂是低级烷氧基，

可以通过下式的N-氰甲基异烟酰胺：

其中x和y定义如上，