[发明专利]取代的N-三氯甲基乙内酰硫脲与双(2，4-二氨基-S-三嗪基-6)-低硫化物的组合物在可硫化的橡胶混合物中的应用和这类橡胶混合物

说明书

本发明涉及取代的N-三氯甲基乙内酰硫脲与双（2，4-二氨基-S-三嗪基-6）-低硫化物组合起来在可硫化的橡胶混合物中作为可增加交联密度的硫化延缓剂的应用及这类橡胶混合物。

有许多可用硫使弹性体交联的硫化促进剂，如单独用它，其硫化特性是完全不够的。这些硫化促进剂在加量甚至很少时就可明显地增加通过化学作用能得到的交联密度并且还可大大地改进交联反应动力学，致使硫化过程甚至在工业规模上也可有效地进行。

虽然橡胶混合物的交联可以在无单体硫存在下进行，例如用过氧化物或秋兰姆，而本发明则是关于加速用硫磺硫化及在无单体硫情况下用相应于式（Ⅱ）的N，N′-取代的双（2，4二氨基-s-三嗪基-6）-低硫化物进行交联的，此处用的是四硫化物（n＝4）及平均链长相当于S₄（也是n＝4）的低硫化物混合物。

以苯并噻唑为基础的硫醇，二硫化物及亚磺酰胺都是用硫磺硫化时最重要的促进剂。相应于在DE-PS1    669    954及在DE-PS1    298    706中描述的以三嗪基为基础的一类化合物其作用是相似的。相同类型的化合物还包括如专利申请P……中所描述的N，N′-取代的双（2，4-二氨基-s-三嗪基-6）-低硫化物（n＝4）与上面提到的促进剂相比，甚至在无单体硫存在的情况下也可以生成-S-，-S-S-，S-Sx-S-交联结构。

在促进硫磺硫化作用时，交联过程一般可分成三个阶段即交联反应的诱导期，以恒速及形成交联为特点进行的交联反应本身，以及过热阶段。上面所提到促进剂在三个阶段的性质是不一样的。

为了在加工橡胶混合物时安全起见，特别是在必须升高加工温度以提供生产率时，要加入所谓的延缓剂或予硫化抑制剂以延长硫化反应的诱导期。实际上，被成功地用于以亚硫酰胺与硫磺硫化时的延缓剂的产物包括Santoguard^（R）-PVI（N-环己基硫代邻苯二甲酰胺;C.D.Trivette et al.，Rubber Chem.Technol.50卷，570页（1977年），Monsanto，US-PS3 427 319，3 546 185，3 752324，3    855    262）而当用二硫化苯并噻唑时，则为Vulkalcnt    E（Bayer    AG，N-苯基-N-（三氯甲基亚磺酰基苯磺酰胺，DE-OS1    957    484）。

本发明的目的是改进橡胶混合物的硫化特性。

本发明涉及符合下列通式的化合物

式中，R⁵及R⁶可以相同或不同，代表氢，C₁-C₆烷基，最好为C₁-C₄烷基，苄基，苯基，或R⁵及R⁶是可形成闭环的C₄-C₆亚甲基链，在此情况下所生成的环可被单或二甲基取代（螺旋化合物），与符合下列通式的低硫化物。

式中，R¹及R²是氢，R²是苄基，R²、R³及R⁴是C₁-C₈烷基，最好是支链或直链的C₁-C₄烷基、烯丙基、被1-3个甲基取代或未被取代的C₃-C₈环烷基，2-羟乙基、3-羟丙基、2-羟丙基或R³及R⁴（一起）代表C₄-C₆亚烷基，-（CH₂CHX）₂Y，其中X是甲基、氢，而Y是氧、硫，n的值为2或4，或者符合式（Ⅱ）的化合物的混合物（其中Sn相应于平均统计链长n＝4）组合起来在可硫化的橡胶混合物中的应用。

生产在两个被取代的三嗪环间具有线型的S₄链结构的纯四氯化物的方法的特征在于N，N′-被取代的2，4-二氨基-6-巯基三嗪的碱水溶液与溶有二氯化二硫（S₂Cl₂）的惰性有机溶剂的溶液在两相体系中进行反应，反应产物不溶或微溶于该反应体系，反应温度为-5℃至＜+20℃，最好为+10℃。所制备的巯三嗪碱水溶液中至少含反应所需的化学计量的碱性氢氧化物，按巯三嗪量为基础，最好过量1至20摩尔%。