[其他]通过酸的质子化作用而使之可用水稀释的粘合剂以及它的制备

说明书

本发明涉及一种通过酸的质子化作用而使之可用水稀释的粘合剂，它的制备及它的应用，尤其是用于阴极电解涂漆。

对用于阴极电解涂漆的表面涂料体系的制备，使用聚丁二烯和丁二烯与其它乙烯基单体的共聚物已经有所描述。例如：联邦德国公开说明书DOS    2，926，001涉及了一种涂料体系，在该体系中，通过某种共轭二烯或者某种共轭二烯与乙烯基单体的共聚物（乙烯基单体在各种情况下，其端基均具有羧基）与环氧树脂的反应而把柔性的链段（含丁二烯的共聚物）引入到成膜组分中。

在联邦德国公开说明书DOS    2，928，769与美国专利4，253，930或日本专利54，097，632相对应的内容中，描述了一种树脂，该树脂是通过含环氧化物的化合物和含羧基的丁二烯/丙烯腈共聚物按上述第一种化合物的1环氧化物当量对约0.2到0.7的共聚物自由羧基当量的比例，与含氨基的化合物和含异氰酸酯的化合物（在该化合物中某些基团是被封闭的）进行反应而得到。

在联邦德国的公开说明书DOS    2，926，001和DOS    2，928，769中介绍了为了使羧基与环氧化物基团进行反应以形成β-羟基酯的结构单元而使用了含羧基的聚丁二烯或含羧基的丁二烯与乙烯基单体的共聚物。众所周知，该β-羟基酯是反应活性的酯，例如，它容易水解，这本身就说明了这一点。

美国专利4，486，571描述了一种涂料，先由带有末端为仲氨基的丁二烯/丙烯腈共聚物与一元环氧化合物进行反应，然后再把该反应产物与二元环氧化物反应，接着把这种由环氧化物改性的丁二烯/丙烯腈共聚物与多官能团的醇反应而制得一种树脂，把上述反应制得的这种树脂与胺/甲醛树脂结合使用，可以作为一种涂料。此外，该美国专利指出，通过该涂料的质子化作用，能够得到一种可产生阴极沉积的某种分散体。根据美国专利4，486，571，只有经过具有末端的氨基的丁二烯/丙烯腈共聚物，才能引入质子化的氮原子和得到所须要的粘合剂。因此，中和后，用这种涂料配制的电解涂漆溶液具有较低的PH值。

本发明的目的是为了制备分散体而在表面涂料体系的粘合剂中使用丁二烯/丙烯腈共聚物，从该分散体能得到阳离子电泳沉积的涂层。该涂层以其高柔软性，防腐性，同时在分散稳定性和操作方面有优良的外观特性和有着诸如不使设备腐蚀这样的性能特征而区别于其它涂层。

我们已发现，根据本发明的粘合剂能够实现上述目的，该粘合剂是通过伯或仲酰氨基胺（A）和胺（A，C）与环氧树脂反应而得到的，其中所用的胺，可以是出自反应物（A）的过量部分，或者是分别加入的（C）。

该伯或仲酰氨基胺是通过含羧基的丁二烯/丙烯腈共聚物和（如有必要）二元羧酸及一元羧酸与多官能基团的胺反应而制得的。

本发明涉及一种通过用一种酸进行质子化作用而使之成为可用水稀释的粘合剂，由以下成分反应能够得到该粘合剂：

A）以下组分的反应产物

a）含羧基的组分，由以下成分组成

a₁）分子量为500～8000的含羧基的丁二烯/丙烯腈共聚物，如果有必要，该共聚物与下列成分组成混合物，与

a₂）分子量为90-1，000的与a₁）不同的二元羧酸和适当地加入，

a₃）分子量为140-500的一元羧酸，和

b）加入二伯和/或伯/仲胺。其加入量是以每摩尔的组分a）的羧基而加入0.7～5摩尔的胺，

与一种或多种

B）每个分子平均带有1.5～3个环氧基，平均分子量为300～6000的环氧树脂，如果有必要，和

C）一种脂肪族的或脂环族的仲胺。

一种优选使用的组分（A，a₁）是含羧基的丁二烯/丙烯腈共聚物，该共聚物作为共聚单元，含有5-45%（按重量计）的丙烯腈单元，并且在该共聚物分子中，尤其是带有末端为羧基的共聚物，平均具有1.5-2.5个羧基。

优选的组分（A，a₂）的二元羧酸是聚合成二聚物的C₁₂-C₂₄的脂肪酸（二聚脂肪酸）。优选的组分（A，a₃）的一元羧酸是饱和的或不饱和的C₁₀～C₂₄的脂肪酸。

优选的仲胺（C）是含2-18个碳原子并可能带有其它官能团的二烷基胺。这样，该仲胺（C）的烷基链可能带有伯氨基，该伯氨基有可能或者没有在事先被转变成酮亚胺。