[其他]咪唑啉基化合物的制备方法

说明书

本发明是有关一种制备某些咪唑啉基化合物的方法，该类化合物因其对于各种植物的作用而具有重要性。

欧洲专利申请41623及41624中分别披露了分子式如（Ⅰ）的2-（4，4-二烷基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基）-3-吡啶（和3-喹啉）羧酸类的除草活性与植物生长调节活性，

式中：R¹是含1～4个碳原子的烷基;R²是含1～4个碳原子的烷基或含3～6个碳原子的环烷基;X是氢或含1～4个碳原子的烷基;Y是氢、囟素、含1～4个碳原子的烷基、含1～4个碳原子的烷氧基、含1～4个碳原子的烷硫基、三卤甲基、二氟甲氧基、二（含1～4个碳原子的烷基）氨基或苯基或苯氧基（苯基和苯氧基均可任意选择地被下列基团之一所取代：含1～4个碳原子的烷基、含1～4个碳原子的烷氧基和卤素）;Z是氢、含1～4个碳原子的烷基、三卤甲基或苯基或苯氧基（苯基或苯氧基均可任意选择地被下列基团之一取代：含1～4碳原子的烷基、含1～4个碳原子的烷氧基和卤素）;或Y与Z可一起代表基团

其中：L、M、Q和R³中的每一个代表氢、卤素、含1～4个碳原子的烷基、含1～4个碳原子的烷氧基、含1～4个碳原子的烷硫基或含1～4个碳原子的囟代烷基、二氟甲氧基、二（含1～4个碳原子的烷基）氨基、硝基、苯基或苯氧基（后两者均可任意选择地被下列基团之一所取代：含1～4个碳原子的烷基、含1～4个碳原子的烷氧基和囟素），但L、M、Q和R³中只有一个可以代表不同于卤素、含1～4个碳原子的烷基或含1～4个碳原子的环氧基的基团。

当R¹和R²为不相同基团时，与它们结合的碳原子是不对称中心，相应化合物以d-和l-构型存在。此外，所有这些化合物均以互变异构体形式存在，一种互变异构形式由式Ⅰ代表，另一种则由式（ⅠA）代表。

为简单起见，这里提到两种存在形式均由式Ⅰ和第一自然段中给出的一般命名表示之，在本文中的其它地方（包括权利要求书）亦均如此表示。

按照欧洲专利申请95105，该类化合物是通过式（Ⅱ）的酸酐与式（Ⅲ）的氨基酸酰胺进行反应形成式（Ⅳ）的酸来制备的;

酸（Ⅳ）用碱处理形成式Ⅰ化合物。

酸酐（Ⅱ）与酰胺（Ⅲ）的反应是通过将它们在28～80℃温度下的惰性溶剂中相混合而进行的。据披露，适宜的溶剂是醚类、乙腈、乙酸乙酯和囟代烃类，将产物（Ⅳ）分离出，然后在25～100℃温度下（最好在回流下），将其用至少两摩尔当量的氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液或其水/醇溶液处理，此溶液中该氢氧化物的含量按重量计至少为10%，然后将该混合物酸化至pH值为2～4，得到产品（Ⅰ）。

按照本发明，式Ⅰ化合物是通过在约15℃温度以上，在与水形成共沸混合物的惰性溶剂中使酸酐（Ⅱ）与酰胺（Ⅲ）相接触而制备的，当反应完成时，加入强碱作为催化剂，并在约70℃以上加热所产生的混合物，从混合物中除去副产品水，实际上是随生成随除去。

这样，此新方法能使产品酸（Ⅰ）在单一的反应器中制备而无需分离中间体酸（Ⅳ）。

酸酐（Ⅱ）与酰胺（Ⅲ）可发便地基本以用等摩尔比使用，它们之间的反应在约15°～约80℃温度下、在溶剂中进行，反应时间应足以使反应完全。适宜作为溶剂的可以是任何一种惰性液体，它能溶解各反应物及中间体酸（Ⅳ）并与水形成共沸混合物。

酸（Ⅳ）的环化是在约70℃～约140℃温度下进行的，但以约120℃以下为佳，这样可以减少可能发生的不希望的副反应。由于副产品水必须随生成随除去，这最方便的是通过回流混合物来完成，从顶端除去与溶剂形成共沸物形式的水。在所需反应温度下进行的回流可以通过使用具有当沸点的溶剂或通过在适当压力下进行该反应来完成。

溶剂最好用芳香烃和囟代芳香烃。所用溶剂的量不很严格-该量达到足以产生可流动的反应混合物即可，同时要考虑到共沸法除去反应中生成的水所涉及的量。