[其他]N—(乙烯基氧乙基)二硫代氨基甲酸盐类农药及其制备

说明书

本发明涉及用于保护动植物免受害虫及病菌危害的化学品，更具体地说，涉及N-（乙烯基氧乙基）二硫代氨基甲酸盐类，其制备方法和以这些盐为基础的农药。

目前，在许多国家很大一部分作物的产量损失是由害虫和病害引起的，在动物饲养中，相当大部分的损失也与害虫有关;在森林中，蛀蚀树木的害虫大量繁殖也造成很大的危害。为了防治动植物的害虫和病害，人们已熟知许多各种各样的农药。

在当前用于防治农作物病害的杀菌剂中，最有效的是：福美双，四甲基秋兰姆二硫化物，棉隆（3，5-二甲基四氢化-1，3，5-噻二嗪-1-硫酮-2），亚福代锌（亚乙基双二硫代氨基甲酸锌与亚乙基秋兰姆二硫化物的复合物），卡巴赛昂（Carbathione）〔0，0-二甲基-0-（4-硝基苯基）-硫代磷酸酯〕，方哒唑〔（1-丁基脲基苯并咪唑-2）-0-甲基氨基甲酸酯，以及用于木材及其它非金属材料防腐的五氯酚（参考文献：N.N.Mel′nikov“农药手册”，“Urozhaj”pablishing    House，1974;N.N.Mel′nikov，A.I.Volkov，O.A.Korotkova“农药与环境”，“Khimiya”Publishers，1977;K.A.Gar“作物保护用化学品”，Rosselkhozizdat    publishing    House，1978）。

福美双是一种广谱的杀菌剂;卡巴赛昂和棉隆为土壤杀菌剂。可是这些杀菌剂对人的皮肤和粘膜都有很强的刺激作用，这限制了它们在绿色植物病害防治中的广泛应用。而且，卡巴赛昂和棉隆在种子或植物播种之前有相当长的所希望的残效期（达40天）。

方哒唑是目前最有效的杀菌剂。这是一种相当贵的化学品，由于侵染菌很快就适应，其使用量日趋增高。

考虑到五氯酚的相当高的毒性，以及对呼吸道和眼粘膜的刺激作用，又容易引起皮炎，近年来，五氯酚的使用已大大减少。

在农业上最广泛使用的杀虫剂是敌百虫〔0，0-二甲基-（1-羟基-2，2，2-三氯乙基）膦酸酯〕的80%、97%制剂以及50%可湿性粉剂（参考文献：Melnikov    N.N.“农药的化学与技术”，1974，“Khimiya”Publishers，Moscow，PP.489，568，575）。

而且，敌百虫也是防治各种动物寄生螨，包括痒螨的最广泛使用的药剂（参考文献：家畜的寄生虫学和发作的病害，1982，“Kolos”Publishers，Moscow，pp    159和1616）。

可是，这种制剂的效力不够高。

因此，目前尚缺乏同时具有杀真菌、杀细菌、杀螨和杀虫活性，既低毒又便宜的制剂。

本发明提供了一些新型的化合物，它们兼具有杀真菌、杀细菌、杀螨和杀虫活性，而且低毒，可从价廉的原料通过简单的方法进行生产。

本发明提供的N-（乙烯基氧乙基）二硫代氨基甲酸盐，实现了上述目的，这类化合物的特征是必须符合下列结构式：

式中，M为K，Na，Zn，Cu;n＝1，2

这些化合物是新的。我们发现上述盐类具有包括杀真菌、杀细菌、杀虫和杀螨等农药活性。

根据本发明，这些盐可通过以下方法生产：在水性介质或有机溶剂中，乙烯基氧乙基胺、二硫化碳和一种通式为MOH的氢氧化物（此处M为K，Na）反应生成通式为〔CH₂＝CHOCH₂CH₂NHC（S）S〕_nM的盐，式中M为K，Na，然后再用水溶性的锌盐或铜盐处理，即生成上述通式的盐，M为Zn和Cu。

制备M为K，Na的希望产品的反应在等克分子量起始原料的条件下进行。

乙烯基氧乙基胺、苯，醇，例如异丙醇以及其它适合于本反应的惰性溶剂均可作为有机溶剂。

乙烯基氧乙基胺与二硫化碳和氢氧化钾或氢氧化钠的反应在常压，20-80℃条件下进行。

所用的水溶性锌盐和铜盐，可以是硝酸盐、氯化物、溴化物，醋酸盐，但是最好使用氯化锌和氯化铜，因为既易得又便宜。

由以下说明可见，本发明的制造方法设备简单，无需消耗能量和使用特殊的装备，容易进行工业规模的生产。