[其他]新的乙烯酮S，S-乙缩醛衍生物的制造方法以及治疗真菌病的方法

说明书

本发明涉及可作抗真菌剂和农药用的新的乙烯酮S，S-乙缩醛衍生物。

更具体地说，本发明涉及通式（Ⅰ）代表的乙烯酮S，S-乙缩醛衍生物：

式中R代表氢原子;具有1-8个碳原子的烷基、具有3-6个碳原子的环烷基、亚甲基、低级链烯基、被下述基因取代的低级烷基，这些基因是：卤原子、氰基、低级烷氧基、低级烷硫基、氨基甲酰基、酰基或链烷酰基、由式代表的苯基（其中R₁代表氢原子、卤原子、直链或支链低级烷基，可以被一个或多个卤原子取代的低级烷氧基、苯氧基或亚甲二氧基，m代表1-3的整数）、苄基、亚甲二氧苄基、苯氧烷基、被卤原子取代的苯氧烷基、萘基、取代或未取代的吡啶基。

发明人致力于新的乙烯酮S，S-乙缩醛衍生物的研究，发现通式（Ⅰ）代表的化合物是文献上未曾记载的新化合物并可用作抗真菌剂和农药;特别是，这些化合物不仅是杀真菌剂和植物生长调节剂，并且是杀虫剂，从而完成了本发明。

上述通式（Ⅰ）中的取代基R包括氢原子;直链或支链烷基，诸如甲基、乙基、正-丙基、异-丙基、正-丁基、异-丁基、仲-丁基、叔-丁基、正-戊基、异-戊基、新戊基、正-己基、正-辛基等;环烷基，诸如乙烯基、烯丙基等;被卤素原子取代的低级烷基，诸如氯甲基、二氧乙基等;氰基取代的低级烷基，诸如氰甲基等;低级烷氧基取代的低级烷基，诸如甲氧基、甲氧乙基等或低级烷硫基取代的低级烷基，诸如甲硫甲基等;氨基甲酰基取代的低级烷基，诸如氨基甲酰基甲基等;酰基取代的低级烷基;链烷酰氧基取代的低级烷基，诸如丙烯酰基甲基等;由式代表的苯基（式中R₁代表氢原子、卤素原子、直链或支链低级烷基、可以被一个或多个卤原子取代的低级烷氧基、苯氧基或亚甲二氧基、m代表1-3的整数）、苄基、亚甲二氧苄基、苯氧烷基，诸如苯氧甲基等、卤原子取代的苯氧烷基、萘基、取代或未取代的吡啶基等等。

通式（Ⅰ）代表的本发明化合物，例如可以用以下表示的过程来合成：

其中R的定义如上，X代表卤原子，甲磺酰氧基或甲苯磺酰氧基。这就是说，通式（Ⅰ）表示的化合物可以在溶剂和碱存在下通过通式（Ⅰ）表示的卜氢甲基咪唑与二硫化碳反应形成式（Ⅵ）代表的中间体，然后无需分离，使该中间体与通式（Ⅲ）代表的化合物反应制得。

任何溶剂均可用于本发明，只要它不抑制反应进行，可列举的溶剂有：例如，醇类如甲醇、乙醇、异丙醇等;二甲基亚;二甲基甲酰胺;六亚甲基磷酰胺及水等。这些溶剂可单独或以其混合物使用。

可列举的用于本发明的碱有：碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、叔-丁醇钾等。可用其固态或其溶液。

虽然反应温度从0℃-100℃间的范围内进行选择已足够，但是特别可取的反应温度是接近室温。

反应时间从0.5到24小时间的范围内适当地选择已足够。

碱的用量以每克分子结构式（Ⅵ）代表的1-氰甲基咪唑计，可从2-4克分子范围内进行选择已足够。

反应完成后，反应液用常规方法处理。例如，反应产物用合适的溶剂提取和分离，然后可用重结晶或按色谱法纯化。

通式（Ⅰ）代表的化合物常以下式所示的两种几何异构体混合物的形式获得。

上述Z和E异构体的混合物能用适当的分离方法分成两种异构体，例如用重结晶、色谱法等。

本发明包括几何异构体，即E和Z异构体，以及该两异构体按任何比例组成的全部混合物。

通式（Ⅰ）代表的化合物的典型实例列于表1中，但本发明不受此限制。

表1

表1（续）

表1（续）

表一（续）

表1（续）

表1（续）

表1（续）

表1（续）

表1（续）

优选的化合物是这样一些物质，式中R代表低级烷基、低级烷氧基或烷硫基取代的低级烷基或

式中R₁代表卤素原子，特别是氯或溴原子，或一直链或支键低级烷基，特别是甲基，m代表1-3的整数。

下面是本发明的实施例。

实施例1

2-（1-咪唑基）-2-（4-异丁基-1，3-二硫戊环-2-亚基）乙腈的合成（化合物8和9）