[发明专利]一种CABC型不对称嵌段共聚物及其制备方法

权利要求书

1.一种CABC型不对称嵌段共聚物，其特征在于，CABC型不对称嵌段共聚物具有以下结构：

m∈(0, 50)；n∈(0, 100)；p∈(0, 200)。

2.根据权利要求1所述的一种CABC型不对称嵌段共聚物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）将甲基丙烯酸甲酯、引发剂Br-EPhAzo-Br、碘化钠和五甲基二乙烯三胺依次加入到玻璃瓶中，直接用橡胶塞将瓶口密封，除去多余空气；装有反应混合物的玻璃瓶被放置在搅拌台上，并用白色LED灯照射，在预期时间点用注射器取样，剩余样品在正己烷中沉淀，真空干燥后得到大分子引发剂I-PMMA-N=N-PMMA-I；

（2）将甲基丙烯酸苄基酯、I-PMMA-N=N-PMMA-I和五甲基二乙烯三胺依次加入到玻璃瓶中，直接用橡胶塞将瓶口密封，除去多余空气；装有反应混合物的玻璃瓶被放置在搅拌台上，并用白色LED灯照射，在预期时间点用注射器取样，剩余样品在正己烷中沉淀，真空干燥后得到大分子引发剂I-PBzMA-b-PMMA-N=N-PMMA-b-PBzMA-I；

（3）将甲基丙烯酸丁酯、I-PBzMA-b-PMMA-N=N-PMMA-b-PBzMA-I、单质碘和四丁基碘化铵依次加入25 mL Schlenk管中，进行液氮冷冻-抽气-解冻循环三次脱氧，在一定温度下进行聚合反应，在预期时间点用取样针取样，剩余样品在正己烷中沉淀，真空干燥后得到目标产物I-PBMA-b-PBzMA-b-PMMA-b-PBMA-I。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：共聚物合成步骤（1）（2）中的光源条件为13 Wm^-1, 15 mW cm^-2。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：共聚物合成步骤（3）中的反应温度条件为90℃。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，共聚物合成步骤（1）中反应物比例为：甲基丙烯酸甲酯：Br-EPhAzo-Br：碘化钠：五甲基二乙烯三胺的摩尔比为100：1：2.4：0.5。

6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，共聚物合成步骤（2）中反应物比例为：甲基丙烯酸苄基酯：I-PMMA-N=N-PMMA-I：五甲基二乙烯三胺的摩尔比为200：1：0.5。

7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，共聚物合成步骤（3）中反应物比例为：甲基丙烯酸丁酯：I-PBzMA-b-PMMA-N=N-PMMA-b-PBzMA-I：碘：四丁基碘化铵的摩尔比为800：1：1：4。

8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，第一步中引发剂Br-EPhAzo-Br通过与碘化钠的原位溴碘转换反应得到碳碘键引发单体进行光诱导可逆络合介导聚合。

9.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，引发剂Br-EPhAzo-Br同时具有两端卤素键和中间偶氮键结构两种活性引发位点，引发剂Br-EPhAzo-Br的结构如下：

。

10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，引发剂合成步骤包括：

1）在圆底烧瓶中加入2.0 g 4,4’-偶氮双(4-氰基戊醇)、3.784g α-溴苯乙酸、0.185g4-二甲氨基吡啶和50ml二氯甲烷混合均匀；

2）在0℃下加入溶解于15ml二氯甲烷的N,N'-二环己基碳酰亚胺，搅拌一小时；

3）之后，将反应体系转移到常温下继续反应24小时；

4）反应结束后过滤反应混合物，所得滤液经旋蒸浓缩，通过硅胶柱层析方法进行纯化，得到目标产物Br-EPhAzo-Br。