[发明专利]一种热力学不稳定的取代环己烷化合物及合成方法

权利要求书

1.一种合成热力学不稳定的取代环己烷化合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：在惰性氛围中，将金属镍类催化剂、配体、碱和硅氢溶于干燥的有机溶剂中，然后加入取代环外烯烃和烷基卤化物R²X，得到反应混合物，随后将上述反应混合物密封后进行反应，反应完成后，除去有机溶剂，分离纯化得到目标产物1,2-顺式或1,3-反式，或1,4-顺式类化合物，即

所述的配体为如下的任一种：

其中，所述R¹为甲基、乙基、丙基、叔丁基、环己基、苄基、苄氧基、酯基、酰胺基、苯基、取代苯基中的任意一种；所述R²为苯甲基、取代苯甲基、长碳链取代烷基、二级烷基取代基中的任意一种，所述取代苯甲基化合物的取代基为氯、溴、三氟甲基、酯基、腈基、苯基、甲氧基中的至少一种，所述长碳链取代烷基的碳链长度为2-5；所述X为氯、溴、碘中的任意一种。

2.如权利要求1所述的合成热力学不稳定的取代环己烷化合物的方法，其特征在于：当X为Cl或Br时，金属镍类催化剂：配体：碱：硅氢：取代环外烯烃：卤代物：有机溶剂的用量比为0.03～0.08mol：0.05～0.06mol：2.0～3.0mol：2.0～3.0mol：1mol：1.5～3.0mol：1.5～3mL；当X为I时，金属镍类催化剂：配体：碱：硅氢：取代环外烯烃：卤代物：有机溶剂的用量比为0.03～0.08mol：0.04～0.06mol：2.0～3.0mol：2.0～3.0mol：1mol：1.5～3.0mol：2～4mL。

3.如权利要求1所述的合成热力学不稳定的取代环己烷化合物的方法，其特征在于：所述金属镍类催化剂的阳离子为Ni⁺，阴离子为Cl^–、Br^–、I^–、[CH₃COO]^–、[CF₃COO]^–、[acac]^–、Cl^–带1个乙二醇二甲醚、[NO₃]^–带2个结晶水中的任意一种。

4.如权利要求1所述的合成热力学不稳定的取代环己烷化合物的方法，其特征在于：所述的碱为KF、KOt-Bu、K₃PO₄、LiF、CsF、Cs₂CO₃中的任意一种。

5.如权利要求1所述的合成热力学不稳定的取代环己烷化合物的方法，其特征在于：所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙醚、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、氯苯、1,2-二氯苯、乙酸乙酯、丙酮、乙腈、苯乙腈、C₃-C₁₂的饱和烷基腈中的至少一种。

6.如权利要求1所述的合成热力学不稳定的取代环己烷化合物的方法，其特征在于：所述硅氢为R³SiH，R³为甲氧基或乙氧基。

7.如权利要求1所述的合成热力学不稳定的取代环己烷化合物的方法，其特征在于：反应温度为0～50℃。

8.一种热力学不稳定的取代环己烷化合物，其特征在于：由如权利要求1-7中任一项所述的方法合成得到。