[发明专利]一种联产ZF-10和BDMAEE的方法

说明书

本发明涉及胺醚类化合物的生产工艺，特别是联产N,N,N'‑三甲基‑N'‑羟乙基双氨乙基醚(简称ZF10)和双(二甲氨基乙基)醚(简称BDMAEE)这两个有用的胺醚产品的方法。该方法包括如下步骤：以MMEA为原料，经硫酸催化醚化先制得含BMAEE的醚化液；BMAEE馏分与甲醛、氢气在催化剂作用下进行选择性N‑甲基化合成含TMAEE和BDMAEE的溶液，催化剂回收循环使用；含TMAEE和BDMAEE的溶液在惰性气体保护下与EO进行羟乙基化反应，得到BDMAEE、ZF‑10。

技术领域

本发明涉及胺醚类化合物的生产工艺，特别是联产N,N,N'-三甲基-N'-羟乙基双氨乙基醚(简称ZF10)和双(二甲氨基乙基)醚(简称BDMAEE)这两个有用的胺醚产品的方法。

背景技术

ZF-10为无色或浅黄色透明透明液体，可溶于水，其结构式如S-1，是一种重要的低气味、反应型聚氨酯发泡催化剂，常用于制备聚醚型聚氨酯软泡、模塑泡沫、包装用硬泡等。

S-1

BDMAEE为无色液体，溶于水。其结构式如S-2所示，作为高效叔胺催化剂，几乎适用于所有泡沫塑料制品的生产，主要用于软质泡沫制品，特别适合高回弹制品。

ZF-10目前其主要的合成方法有：

1)专利CN 108084040A公开的ZF10的制备方法，采用二甲氨基乙氧基乙醇为原料，先在催化剂作用下用氧气进行氧化得中间产物，中间产物与N-甲基乙醇胺混合，Raney Ni催化胺化合成ZF10。该方法原料成本高，收率偏低。

反应式方程如下：

2)专利CN108250088A公开的ZF10的制备方法，采用N,N-二甲基乙醇胺(简称DMEA)和氯乙醛缩二甲醇为原料，依次经亲核取代、水解后获得中间产物，再与MMEA混合，以RaneyNi作为催化剂进行加氢胺化合成ZF10。该方法原子经济性不高，生产过程涉及含卤物、生成盐等环境不友好副产物，设备腐蚀严重，处理困难。

反应式方程如下：

3)专利CN104341313A公开的两种ZF10的制备方法，

方法一、采用DMEA和N-甲基二乙醇胺(下简称MDEA)为主要原料，先DMEA与金属钠反应得醇钠，甲基二乙醇胺(简称MDEA)与氯化亚砜反应得单氯化物，再与DMEA的钠盐反应合成ZF10。

反应式方程如下：

方法二、采用N-甲基乙醇胺(简称MMEA)、DMEA和环氧乙烷为主要原料，先MMEA与金属钠反应得MMEA的钠盐，DMEA与氯化亚砜反应得氯化物，再MMEA钠盐与氯化物反应得N,N,N’-三甲基双乙基胺醚(简称TMAEE)，最后TMAEE与环氧乙烷(简称EO)反应合成ZF10。上述两种方法都用到活泼金属钠，产生氢气，过程危险性高，使用氯化亚砜对设备腐蚀严重，生成副产物卤盐和二氧化硫等，对环境很不友好。

反应式方程如下：

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种ZF-10和BDMAEE联产方法。

为解决上述技术问题，本发明提供一种联产ZF-10和BDMAEE的方法，主要包括三个步骤：

1)醚化：

以MMEA为原料，经硫酸催化醚化先制得含BMAEE的醚化液；含BMAEE的醚化液再经中和、过滤、精馏分离，从而回收未转化的MMEA，并获得BMAEE馏分；