[发明专利]一种氯代吡啶甲酸的制备方法及其应用

说明书

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种氯代吡啶甲酸的制备方法及其应用。所述制备方法包括以下步骤：将含有氯代吡啶甲酰胺的原料与乙酸混合，加热至60‑80℃，搅拌后加入硫酸，再滴加亚硝酸钠水溶液，在60‑80℃下保温反应，后处理，即得。本发明的制备方法与现有技术相比，反应的选择性高，产生的杂质少，产物的纯度和收率高，酸的用量少，产生的废酸量小，且可循环利用，反应温度低，能耗低，适合工业化生产。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种氯代吡啶甲酸的制备方法及其应用。

背景技术

氯代吡啶甲酸(或称3,4,5,6-四氯吡啶-2-甲酸)是农药领域中重要的合成中间体，用于制备毒莠定、毕克草、氯氨吡啶酸等除草剂。氯代吡啶甲酸常以氯代氰基吡啶(或称3,4,5,6-四氯吡啶-2-甲腈)在酸/碱溶液(通常酸/碱的投料量为原料的3倍质量以上)中水解制备得到：氯代氰基吡啶初步水解转化成为氯代吡啶甲酰胺(或称3,4,5,6-四氯吡啶-2-甲酰胺)，进一步水解得到氯代吡啶甲酸。但氯代吡啶甲酰胺进一步水解的条件较苛刻，需要在较高温度下反应，易产生水解杂质和脱羧杂质，如3,5,6-三氯-4-羟基吡啶-2-甲酸、3,4,5-三氯-6-羟基吡啶-2-甲酸和2,3,4,5-四氯吡啶。且反应过程中酸/碱的用量大，后处理中废酸/废碱含有的杂质较多，难以回收利用，处理难度大，成本较高。

发明内容

发明要解决的问题

针对现有技术的不足，本发明旨在提供一种氯代吡啶甲酸的制备方法及其应用，具体地，该制备方法能提高反应的选择性，降低杂质(尤其是水解杂质和脱羧杂质)的含量，提升产品的纯度与收率，减少废酸/碱的产生，适合工业化生产，可用于毒莠定、毕克草、氯氨吡啶酸等除草剂的合成。

用于解决问题的方案

为了解决上述问题，本发明提供了一种氯代吡啶甲酸的制备方法，其包括以下步骤：

(1)将含有氯代吡啶甲酰胺的原料与乙酸混合，加热至60-80℃，搅拌，加入硫酸，得混合液；

(2)向混合液中滴加亚硝酸钠水溶液，在60-80℃下保温反应，得到反应液；

(3)将所述反应液后处理，即得氯代吡啶甲酸。

优选地，步骤(2)中所述亚硝酸钠的摩尔量为步骤(1)中所述氯代吡啶甲酰胺的2-3倍。

优选地，步骤(1)中所述氯代吡啶甲酰胺为3,4,5,6-四氯吡啶甲酰胺、3-氯吡啶甲酰胺、4-氯吡啶甲酰胺或3,5-二氯代吡啶甲酰胺，更优选3,4,5,6-四氯吡啶甲酰胺。

进一步地，步骤(1)中所述含有氯代吡啶甲酰胺的原料中氯代吡啶甲酰胺的相对含量为10％-100％。

优选地，步骤(1)中所述乙酸的质量为所述含有氯代吡啶甲酰胺的原料的1.5-9倍，更优选2-6倍。

优选地，步骤(1)中所述搅拌的时间为0.2-2h，更优选0.5-1h。

优选地，步骤(1)中所述硫酸的浓度为92wt％-98wt％。

优选地，步骤(1)中所述硫酸的加入量为使体系中硫酸的摩尔量为步骤(1)中所述氯代吡啶甲酰胺的1.6-3.0倍所需的量，更优选1.6-2.0倍。

优选地，步骤(2)中所述亚硝酸钠水溶液的浓度为10wt％-40wt％。

优选地，步骤(2)中所述滴加的时间为2-4h，更优选3-4h。

优选地，步骤(2)中所述保温反应的时间为0-4h，更优选1-2h。