[发明专利]一种除去三氯吡氧乙酸乙酯中吡啶酮杂质的方法及其应用

说明书

本发明属于化学合成领域，具体涉及一种除去三氯吡氧乙酸乙酯中吡啶酮杂质的方法及其应用。具体地，该方法包括以下步骤：在包括阳极和阴极的未分隔电解池中，在相转移催化剂存在的条件下，将含有吡啶酮杂质和三氯吡氧乙酸乙酯的混合物在水溶液中电解，所述水溶液中含有卤素离子。该方法可用于制备三氯吡氧乙酸乙酯，通过电解的方式，显著降低了吡啶酮杂质的含量，提高了三氯吡氧乙酸乙酯的纯度和收率。

技术领域

本发明属于化学合成领域，具体涉及一种除去三氯吡氧乙酸乙酯中吡啶酮杂质的方法及其应用。

背景技术

2-[(3,5,6-三氯吡啶-2-基)氧基]乙酸乙酯(简称三氯吡氧乙酸乙酯)是制备绿草定系列除草剂的中间体，其本身也可以作为除草剂来使用。在现有的制备三氯吡氧乙酸乙酯的方法中，通常以三氯吡啶醇钠与氯乙酸乙酯为原料来制备。

CN109180570A公开了一种三氯吡氧乙酸丁氧乙酯(即绿草定丁氧基乙酯)的制备方法，其中，中间体三氯吡氧乙酸乙酯的制备方法为：以三氯吡啶醇钠和氯乙酸乙酯为原料，溶剂为非质子偶极溶剂，在催化剂的作用下反应生成三氯吡氧乙酸乙酯，反应完成后过滤，脱去并回收溶剂，再将固体部分用水进行重结晶。虽然该方法可以通过重结晶得到纯度较高的三氯吡氧乙酸乙酯，但是其在制备过程中引入有机溶剂，尤其是N,N-二甲基甲酰胺的回收难度较大，并且在高温下会出现分解，不利于工业化生产。

发明内容

为了获得高纯度三氯吡氧乙酸乙酯产品，申请人基于三氯吡啶醇钠与氯乙酸乙酯生成三氯吡氧乙酸乙酯的醚化反应，发现醚化反应过程中会生成吡啶酮杂质，通常情况下含量约3～7％，吡啶酮杂质存在的情况下，会导致终产品质量变差，也会存在产品的变色问题。申请人发现，为了获得高纯度三氯吡氧乙酸乙酯产品，需要将吡啶酮杂质控制在较低水平。因此，需开发出一种能够降低吡啶酮杂质含量、提高产品纯度的去除三氯吡氧乙酸乙酯中吡啶酮杂质的方法。

发明要解决的问题

本发明旨在提供一种去除三氯吡氧乙酸乙酯中吡啶酮杂质的方法，以及该方法在制备三氯吡氧乙酸乙酯中的应用，该方法通过电解的方式就能有效降低吡啶酮杂质的含量，提高产品的纯度和收率。

用于解决问题的方案

为了解决上述问题，本发明提供了一种去除三氯吡氧乙酸乙酯中吡啶酮杂质的方法，其包括以下步骤：

在包括阳极和阴极的未分隔电解池中，在相转移催化剂存在的条件下，将含有式3化合物和式2化合物的混合物在水溶液中电解，所述水溶液中含有卤素离子。

优选地，所述阳极选自钛基二氧化钌涂层电极或玻碳电极。

优选地，所述阴极选自不锈钢电极、铜电极、铅电极、碳棒电极、玻碳电极、锌电极、铂电极、石墨电极或者镍电极，更优选不锈钢电极、铜电极、铅电极、碳棒电极、玻碳电极或者锌电极，进一步优选不锈钢电极、铜电极、铅电极或碳棒电极。

优选地，所述电解在恒定电流或恒定电压下进行。

优选地，所述电解在恒定电流0.05A-0.4A或恒定电压3V-6V下进行；更优选地，所述电解在恒定电流0.1A-0.35A或恒定电压3V-4V下进行；进一步优选地，所述电解在恒定电流0.1A或恒定电压3.5V下进行。

优选地，所述相转移催化剂为四丁基溴化铵、四乙基溴化铵、苄基三乙基溴化铵、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、苄基三乙基氯化铵、四丁基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、聚乙二醇和18冠醚6中的一种或多种的组合。

优选地，所述阳极为钛基二氧化钌涂层电极，所述阴极为不锈钢电极、铜电极或碳棒电极，更优选为不锈钢电极。