[发明专利]一种光催化合成烷基芳基炔类化合物的方法

说明书

本发明提供了一种光催化合成烷基芳基炔类化合物的方法，涉及有机合成技术领域。本发明提供的合成方法以氧化还原活性酯、炔类化合物为反应底物，以CuI、L和Cs₂CO₃为催化剂，在有机溶剂和光照条件下发生自由基脱羧烷基化反应得到所述烷基芳基炔。本发明为烷基芳基炔类化合物的合成提供了一种新的路径，采用本发明的合成路线制备烷基芳基炔类化合物，收率可达42％以上。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，特别涉及一种光催化合成烷基芳基炔类化合物的方法。

背景技术

过渡金属催化的交叉偶联反应是构建碳-碳键的有力工具，并彻底改变了化学的各个方面，虽然芳基或乙烯基卤化物参与的交叉偶联已经取得了巨大的进展，但烷基型卤化物的交叉偶联在很长一段时间内仍然难以实现。在这种情况下，过渡金属催化的烷基型卤化物的C(sp³)-C交叉偶联在过去的二十年中受到了广泛的关注。然而，某些烷基卤化物的不方便获得和不稳定性阻碍了其在现代有机合成中的广泛应用。

鉴于烷基芳基炔作为通用合成中间体和药物相关分子的重要性，开发容易获得和稳定的烷基亲电试剂作为烷基卤化物替代品，丰富末端炔烃C(sp³)-C(sp)交叉偶联的合成工具是非常有价值的。因此，有必要发展一种新型的催化合成烷基芳基炔的方法。

发明内容

本发明的主要目的是提供一种光催化合成烷基芳基炔类化合物的方法。

为实现上述目的，本发明提出了一种光催化合成烷基芳基炔类化合物的方法，包括以下步骤：以氧化还原活性酯、炔类化合物为反应底物，以CuI、L和Cs₂CO₃为催化剂，在有机溶剂和光照条件下发生自由基脱羧烷基化反应得到所述烷基芳基炔，其中，所述L的化学结构式如式(Ⅰ)所示，

本发明技术方案为烷基芳基炔类化合物的合成提供了一种新的路径，采用上述合成路线制备烷基芳基炔类化合物，收率可达42％以上。

作为本发明所述光催化合成烷基芳基炔类化合物的方法的优选实施方式，所述氧化还原活性酯包括芳基取代的氧化还原活性酯、杂芳基取代的氧化还原活性酯、烯丙基和氨基羰基取代的氧化还原活性酯中的至少一种；以及

所述炔类化合物包括芳基炔类化合物、杂芳基炔类化合物和烷基炔类化合物中的至少一种。

作为本发明所述光催化合成烷基芳基炔类化合物的方法的优选实施方式，所述有机溶剂包括PhCF₃、Et₂O、CH₃CN、CH₂Cl₂中的至少一种。

作为本发明所述光催化合成烷基芳基炔类化合物的方法的优选实施方式，所述光照条件为蓝色LED灯光。

作为本发明所述光催化合成烷基芳基炔类化合物的方法的优选实施方式，在所述光照条件下进行搅拌，搅拌时间为24～96h。

作为本发明所述光催化合成烷基芳基炔类化合物的方法的优选实施方式，若所述炔类化合为芳基炔类化合物，所述氧化还原活性酯与所述炔类化合物的摩尔比为1：(1～1.5)。

本公开中，当所述炔类化合为芳基炔类化合物(例如苯乙炔)时，合成所述烷基芳基炔类化合物的化学方程式如下式(Ⅱ)所示，

其中，solvent＝PhCF₃、Et₂O、CH₃CN、CH₂Cl₂中的至少一种，

氧化还原活性酯中，根据取代基团(R¹、R²)不同，氧化还原活性酯可以包括如下几类：