[发明专利]一种3-氨基异烟腈的合成方法

权利要求书

1.一种3-氨基异烟腈的合成方法，其特征在于包括以下步骤：

(1)将2-氯-5-硝基异烟酸或2-氯-3-硝基异烟酸和醇反应得到相对应的2-氯-5-硝基异烟酸酯或2-氯-3-硝基异烟酸酯；

(2)将2-氯-5-硝基异烟酸酯和氨溶液，或2-氯-3-硝基异烟酸酯和氨溶液反应相应得到2-氯-5-硝基异烟酰胺或2-氯-3-硝基异烟酰胺；

(3)将2-氯-5-硝基异烟酰胺或2-氯-3-硝基异烟酰胺和脱水试剂反应得到2-氯-5-硝基异烟腈或2-氯-3-硝基异烟腈；

(4)将2-氯-5-硝基异烟腈或2-氯-3-硝基异烟腈和还原试剂反应得到3-氨基异烟腈。

2.根据权利要求1所述的一种3-氨基异烟腈的合成方法，其特征在于步骤(1)具体过程为：将2-氯-5-硝基异烟酸或2-氯-3-硝基异烟酸加入非质子溶剂中，然后控制温度在T1下，慢慢滴加入氯化试剂，加毕，控制温度在T2下继续反应完全；反应完全后温度降至T3，然后慢慢滴加入醇，控制温度不高于T4，加毕，控制温度不高于T4继续反应1小时；然后倒入冰水中，用碱中和，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相，饱和食盐水萃取有机相一次，无水硫酸钠干燥，脱溶，得到2-氯-5-硝基异烟酸酯或2-氯-3-硝基异烟酸酯，其中T1的控制温度为0℃≤T1≤50℃；T2的控制温度为30℃≤T2≤100℃；T3的控制温度为-10℃≤T3≤20℃；T4的控制温度为-5℃≤T4≤25℃。

3.根据权利要求2所述的一种3-氨基异烟腈的合成方法，其特征在于：所述的氯化试剂为氯化亚砜、三氯氧磷、三氯化磷、草酰氯、磺酰氯或苯基磷酰二氯；所述的醇为C1-C6的一元醇，所述的非质子溶剂为苯、乙醚、四氯化碳、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、丙酮、乙腈或四氢呋喃。

4.根据权利要求2所述的一种3-氨基异烟腈的合成方法，其特征在于：所述的2-氯-5-硝基异烟酸或2-氯-3-硝基异烟酸与所述的氯化试剂的物质的量比为1：(1-5)。

5.根据权利要求1所述的一种3-氨基异烟腈的合成方法，其特征在于步骤(2)具体过程为：将2-氯-5-硝基异烟酸酯或2-氯-3-硝基异烟酸酯用甲醇热溶后，常温下慢慢滴入氨溶液中，控制温度在T5内，滴完，常温搅拌反应1小时，然后慢慢升温至T6，保温反应，反应完全后减压蒸去反应液，得到的残留物用甲醇热溶清后，加入活性炭进行脱色，热过滤去除活性炭，滤液再减压蒸去一半的甲醇后，慢慢倒入冰水中，析出固体，用冰盐浴冷至0-5℃，过滤，将滤饼烘干，得到2-氯-5-硝基异烟酰胺或2-氯-3-硝基异烟酰胺，其中T5的控制温度为0℃≤T5≤50℃；T6的控制温度为20℃≤T6≤100℃，所述的氨溶液为氨水或醇氨溶液。

6.根据权利要求5所述的一种3-氨基异烟腈的合成方法，其特征在于：所述的2-氯-5-硝基异烟酸酯或2-氯-3-硝基异烟酸酯与所述的氨溶液的物质的量比为1：(1-15)。

7.根据权利要求1所述的一种3-氨基异烟腈的合成方法，其特征在于步骤(3)具体过程为：将2-氯-5-硝基异烟酰胺或2-氯-3-硝基异烟酰胺溶于有机溶剂中，常温下慢慢加入脱水试剂，控制温度在T7内，常温搅拌反应半小时，然后在T7温度下，保温反应，反应完全后倒入冰水中，控制温度在T8，析出固体，过滤，滤饼加入到水中，升温至70-80℃搅拌2小时，热过滤，烘干，将固体加入到乙酸乙酯中，加热，溶清，再加入活性炭进行脱色，热过滤去除活性炭，取乙酸乙酯层浓缩去除70％体积后，加入一定量的石油醚，冰水浴冷却至5℃，过滤，得到2-氯-5-硝基异烟腈或2-氯-3-硝基异烟腈，其中T7的控制温度为20℃≤T7≤50℃；T8的控制温度为20℃≤T8≤100℃。

8.根据权利要求7所述的一种3-氨基异烟腈的合成方法，其特征在于：所述的脱水试剂为三氯氧磷、醋酸酐、三氟醋酸酐或三聚氯氰。