[发明专利]基于菲醌α-二胺的钯类催化剂及其制备方法和应用在审
申请号: | 202211207834.0 | 申请日: | 2022-09-30 |
公开(公告)号: | CN115433346A | 公开(公告)日: | 2022-12-06 |
发明(设计)人: | 高建宏;何燕君;刘治田;朱晓东;冯继宝;张书语 | 申请(专利权)人: | 武汉工程大学 |
主分类号: | C08G61/12 | 分类号: | C08G61/12 |
代理公司: | 湖北武汉永嘉专利代理有限公司 42102 | 代理人: | 李欣荣 |
地址: | 430074 湖北*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 基于 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一类基于菲醌α-二胺的钯类催化剂,其特征在于,以α-二胺为配体中心,结构式见式I:
式中,R为甲基、苯基中的一种;R1为烷基、烷氧基、氯原子、氟原子中的一种。
2.根据权利要求1所述的钯类催化剂,其特征在于,具体结构包括:
3.根据权利要求1所述的钯类催化剂,其特征在于,采用的NHC配体前体的结构式见式II:
式中,R为甲基、苯基中的一种;R1为烷基、烷氧基、氯原子、氟原子中的一种。
4.权利要求1~3任一项所述基于菲醌α-二胺钯类催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:在反应容器中加入NHC配体前体、二氯化钯和反应溶剂,混合均匀后,在80~90℃和保护气氛下,回流反应10~24h。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述NHC配体前体的制备方法包括如下步骤:在反应容器中加入9,10-菲醌、4号位取代的2,6-二苯甲基苯胺和氯化锌,加入醋酸为溶剂,100~120℃下搅拌5~12h;冷却至室温后,过滤出固体,将其溶于二氯甲烷,加入草酸钾和水,室温搅拌12-24h;二氯甲烷萃取,二氯甲烷和醋酸重结晶,即得所述NHC配体前体。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述4号位取代的2,6-二苯甲基苯胺的结构式见式III;
式中,R为甲基或苯基。
7.权利要求1-3任一项所述新型菲醌α-二胺钯类催化剂或权利要求4~6任一项所述制备方法在制备D-A型聚合物领域中的应用,其特征在于,包括如下步骤:将D单元单体、A单元单体、基于菲醌α-二胺的钯类催化剂、膦配体、碱金属碳酸盐、四甲基乙二胺、t-BuCO2H加入有机溶剂中混合均匀,然后在110~150℃和保护气氛下,反应24~72h;其中D单元单体、A单元单体和催化剂的摩尔比为1:1:0.02~0.05。
8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,所述有机溶剂为甲苯、氯苯或邻二甲苯。
9.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,所得D-A型聚合物的分子量达18KDa,分散性指数下降至1.56。
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