[发明专利]一种含氰基取代的烯胺合成方法

说明书

本发明属于有机合成领域，涉及一种含氰基取代的烯胺的合成方法。以烯胺和环酮肟为原料，在氯化三(2，2‑联吡啶)钌六水合物和溴化镍二乙二醇二甲醚复合物双催化剂条件下，[4，4′‑双(1，1‑二甲基乙基)‑2，2′‑联吡啶]为配体，三乙烯二胺为碱，在可见光照射下，于N，N‑二甲基乙酰胺溶剂中进行反应，得到具有通式(I)的E‑构型氰基取代的烯胺类化合物。该方法第一次实现了以烯胺和环酮肟为原料，高效率、高选择性的合成了含氰基取代的烯胺类化合物反应实例。反应条件温和、官能团兼容性优越。在有机合成和药物合成中有着重要的应用价值。

技术领域

本发明涉及化合物制备，属于有机合成领域。具体涉及含氰基取代的烯胺的合成方法。

背景技术

含氮有机化合物在许多药物分子中是起到药理活性的关键片段。烯胺类化合物在含氮有机化合物中是一类重要的结构片段和中间体。因其可以转化为重要的生物活性分子、药物分子和手性胺类化合物。并且很多生理活性分子中都含有烯胺片段。因此烯胺类化合物的合成在化学及医药科学中有着重要价值(式 1)。

式1.烯胺的重要性

基于烯胺的重要性，近来很多通过β-H官能化方法被报道。另一方面，氰基是重要的有机官能团和有机合成模块。在药物和生理活性分子中，氰基也是广泛存在的官能团。因此氰基的合成在有机合成中有着重要的价值。然而高效率、高选择性合成含末端氰基的烯胺类化合物还未被实现。因此，合成含末端氰基的烯胺化合物在有机合成化学和医药化学中有着重要的价值。

发明内容

针对目前还没有高效率、高选择性合成含氰基的烯胺化合物。本发明使用烯胺和环酮肟类衍生物，高效率的实现了含氰基烯胺的合成方法。为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：一种含氰基取代的烯胺合成方法，其特征在于：以烯胺和环酮肟为原料，在氯化三(2，2-联吡啶)钌(II)六水合物[Ru(bpy)₃Cl₂·6H₂O]和溴化镍二乙二醇二甲醚复合物(NiBr₂·diglyme)双催化剂条件下，[4，4′-双(1，1-二甲基乙基)-2，2′-联吡啶](dtbpy)为配体，三乙烯二胺(DABCO) 为碱，在可见光照射下，于N，N-二甲基乙酰胺溶剂中，按下述反应式进行反应，得到具有通式(I)的E-构型氰基取代的烯胺类化合物：

优选地，所述Ru(bpy)₃Cl₂·6H₂O的物质的量为烯胺的物质的量的5％。

所述NiBr₂·diglyme的物质的量为烯胺的物质的量的8％。

所述dtbpy的物质的量为烯胺的物质的量的10％。

所述DABCO的物质的量为烯胺的物质的量的50％。

优选地，环酮肟的物质的量为烯胺的物质的量的2倍。

优选地，反应温度为室温，可见光波长为465nm，反应时间为12h。

该方法第一次实现了以烯胺和环酮肟为原料，高效率、高选择性的合成了含氰基取代的烯胺类化合物反应实例。反应条件温和、官能团兼容性优越。在有机合成和药物合成中有着重要的应用价值。

具体实施方式

下面通过具体实施方式对本发明的技术方案进行做进一步说明：

实施例1，该实施例的反应式如下所示：