[发明专利]一种邻菲罗啉类配体及其在铜催化芳基卤代物偶联反应中的应用

权利要求书

1.一种邻菲罗啉类配体，其特征在于，所述配体的结构如下式(1)-(6)所示：

2.如权利要求1所述的邻菲罗啉类配体的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：在N₂氛围下将含邻菲罗啉结构的原料与四氢呋喃溶液混合搅拌，随后将反应体系降温至凝固态后，滴加催化剂，再缓慢升温至室温并搅拌过夜，然后将混合液体滴入冰水中，调节pH为7-8.5后萃取出有机相，并进行洗涤、干燥，再利用柱层析法提纯，脱溶后即得所述邻菲罗啉类配体；其中，所述含邻菲罗啉结构的原料为1,10-邻菲罗啉-2-甲醛；所述催化剂为苯基氯化镁四氢呋喃溶液、2-戊基氯化镁四氢呋喃溶液、吡啶-2-基氯化镁乙醚溶液、1-萘基溴化镁四氢呋喃溶液或3,5-二叔丁基苯基溴化镁四氢呋喃溶液。

3.权利要求1所述邻菲罗啉类配体或权利要求2所述邻菲罗啉类配体的制备方法制得的邻菲罗啉类配体在铜催化芳基卤代物偶联反应中的应用，所述偶联反应为铜催化芳基卤代物与胺、酚、硫酚反应生成含C-O键、C-N键、C-S键的产物的反应；所述芳基卤化物为芳基氯化物、芳基溴化物或芳基碘化物。

4.如权利要求3所述的邻菲罗啉类配体在铜催化芳基卤代物偶联反应中的应用，其特征在于，所述铜催化芳基卤代物偶联反应的步骤为：在反应瓶中加入铜催化剂、式(Ⅰ)配体和助剂，随后在N₂氛围下加入芳基卤化物、偶联反应物和溶剂，在一定温度下混合搅拌一段时间后，进行萃取、干燥、浓缩和提纯，即得偶联反应产物和偶联副产物。

5.如权利要求4所述的邻菲罗啉类配体在铜催化芳基卤代物偶联反应中的应用，其特征在于，如下(Ⅰ)～(Ⅲ)中的至少一种：

(Ⅰ)所述铜催化剂为碘化亚铜、溴化亚铜、氯化亚铜、噻吩-2-甲酸亚铜、硫氰化亚铜、氰化亚铜、氧化亚铜、醋酸铜、硫酸铜、溴化铜、氯化铜、醋酸铜、乙酰丙酮铜中的至少一种；

(Ⅱ)所述溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、环丁砜、乙腈、丙腈、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚、乙醚、异丙醚、正丁醚、甲基环戊醚或苯甲醚；

(Ⅲ)所述助剂为碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铯、碳酸氢锂、磷酸三钾、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾、磷酸三钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、磷酸三锂、磷酸氢二锂、磷酸二氢锂、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钙、氢氧化铯、氨基钠、氨基钾、氨基钙、甲醇钾、甲醇钠、甲醇锂、乙醇钾、乙醇钠、乙醇锂、叔丁醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇锂、特戊醇钾、特戊醇钠、特戊醇锂、异戊醇钾、异戊醇钠、异戊醇锂、正丁基锂、叔丁基锂、异丁基锂、甲基锂、正己基锂、环己基锂、二甲基镁、二丁基镁、丁基己基镁中的至少一种。

6.如权利要求5所述的邻菲罗啉类配体在铜催化芳基卤代物偶联反应中的应用，其特征在于，如下(Ⅰ)～(Ⅳ)中的至少一种：

(Ⅰ)所述芳基卤化物为芳基氯化物；

(Ⅱ)所述铜催化剂为为碘化亚铜或氯化亚铜；

(Ⅲ)所述溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、环丁砜中的至少一种；

(Ⅳ)所述助剂为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、磷酸三钠、碳酸钾、碳酸钠或碳酸铯中的至少一种。

7.如权利要求6所述的邻菲罗啉类配体在铜催化芳基卤代物偶联反应中的应用，其特征在于，所述铜催化芳基卤代物偶联反应的温度为50-150℃，压力为0.1-0.5MPa。