[发明专利]一种2-氟-3-甲氧基萘-1-醇制备方法

说明书

本发明提供了一种2‑氟‑3‑甲氧基萘‑1‑醇制备方法，以2‑甲氧基萘为原料，经正丁基锂锂化后，与氟化试剂N‑氟代双苯磺酰胺反应生成2‑氟‑3‑甲氧基萘，2‑氟‑3‑甲氧基萘再经锂化制备硼酸，最后用双氧水氧化得到目标产品，本发明路线原料便宜易得，步骤短，收率高。

技术领域

本发明涉及OLED材料领域，特别涉及一种2-氟-3-甲氧基萘-1-醇制备方法。

背景技术

2-氟-3-甲氧基萘-1-醇是一种重要的OLED材料中间体。主要应用于OLED 材料中。目前有世界专利报道(WO2017/201161)用间萘二酚为起始原料，经选择性上甲基，溴代，选择性上氟，钯碳脱溴四步反应实现，该路线原料价格昂贵，反路线长，纯化困难，且收率低，除该方法外目前尚无其他方法报道，因此，目前还缺乏一种原料易得，路线短，收率高的2-氟-3-甲氧基萘 -1-醇制备方法。

发明内容

本发明要解决的技术问题是克服现有技术的缺陷，提供一种2-氟-3-甲氧基萘-1-醇制备方法。

为了解决上述技术问题，本发明提供了如下的技术方案：

本发明一种2-氟-3-甲氧基萘-1-醇制备方法，包括以下步骤：

第一步，2-氟-3-甲氧基萘的合成：以2-甲氧基萘为原料，以四氢呋喃为溶剂，以氟化试剂为辅料，反应4～6h，反应液经有机溶剂萃取，水洗，干燥，整除溶剂，过层析柱纯化，浓缩，得到白色固体2-氟-3-甲氧基萘，所用四氢呋喃与2-甲氧基萘的质量比为5～10:1，正丁基锂与2-甲氧基萘的摩尔比为 1～1.5:1，氟化试剂与2-甲氧基萘的摩尔比为1～2:1；

第二步，2-氟-3-甲氧基萘-1-硼酸的合成：以2-氟-3-甲氧基萘为原料，以四氢呋喃作溶剂，以四甲基乙二胺为催化剂，以正丁基锂为锂化试剂，以硼酸三烷基酯为硼化试剂，反应2～4h，反应液经稀盐酸淬灭，有机溶剂萃取，盐洗，有机相不做进一步处理直接用于下一步，所用四氢呋喃与2-氟-3-甲氧基萘的质量比为10～20:1，所用正丁基锂与2-氟-3-甲氧基萘的摩尔比为1～ 1.5:1，所用四甲基乙二胺与2-氟-3-甲氧基萘的摩尔比为1～1.5:1，所用硼酸三烷基酯与2-氟-3-甲氧基萘的摩尔比为1～1.5:1；

第三步，2-氟-3-甲氧基萘-1-醇的合成：以2-氟-3-甲氧基萘-1-硼酸为原料，以双氧水(质量分数30％)为氧化剂，反应温度控制在15～25℃，反应2～4h。反应液经硫代硫酸钠水溶液淬灭，有机溶剂萃取，水洗，干燥，浓缩，柱层析，得到白色固体2-氟-3-甲氧基萘-1-醇，所用双氧水与2-氟-3- 甲氧基萘硼酸的摩尔比为1～3:1。

作为本发明的一种优选技术方案，所述第一步所用氟化试剂为N-氟代双苯磺酰胺。

作为本发明的一种优选技术方案，所述第一步所用有机溶剂为甲苯、甲叔醚、乙酸乙酯或石油醚中的一种或几种组合。

作为本发明的一种优选技术方案，所述第二步所用硼酸三烷基酯为硼酸三甲酯、硼酸三异丙酯或硼酸三丁酯中的一种或几种组合。

作为本发明的一种优选技术方案，所述二步所用有机溶剂为甲苯、甲叔醚、乙酸乙酯或石油醚中的一种或几种组合。

作为本发明的一种优选技术方案，所述第三步所用过硅胶的溶剂包含甲苯、甲叔醚、乙酸乙酯或石油醚中的一种或几种组合。

具体合成路线如下：

本发明以2-甲氧基萘为原料经正丁基锂锂化后与N-氟代双苯磺酰胺反应后，再经过正丁基锂锂化制备硼酸、最后经双氧水氧化得到目标产品，反应原料易得，路线短，收率高。

附图说明

附图用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与本发明的实施例一起用于解释本发明，并不构成对本发明的限制。在附图中：