[发明专利]一种1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的分离方法

说明书

本发明公开了一种1,5‑二氨基萘和1,8‑二氨基萘的分离方法，具体步骤包括将二硝基萘进行加氢反应后负压脱溶，脱溶后物料进入发汗结晶柱进行结晶分离，分别获得1,8‑二氨基萘粗品及1,5‑二氨基萘粗品，中间混合组分套用至发汗结晶。1,8二氨基萘粗品及1,5‑二氨基萘粗品经进一步重结晶获得高含量1,8‑二氨基萘纯品及1,5‑二氨基萘纯品。本申请通过发汗结晶及重结晶两种分离工艺，获得含量＞99.5％的高含量二氨基萘成品。产品纯度及收率高，安全性较负压精馏分离法大幅提高，能耗低，经济效益显著，适合工业化生产。

技术领域

本发明属于化工生产技术领域，具体涉及一种1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的分离方法。

背景技术

1,5-二氨基萘及1,8-二氨基萘是重要的化工原料，其中1,5-二氨基萘主要用于合成异氰酸酯，进而用于制备高性能聚氨酯；1,8-二氨基萘主要用于合成染料，如溶剂橙60、溶剂红135 等。目前工业化方法为萘经硝化后制备1,5-二硝基萘及1,8-二硝基萘混合物。混合物经分离后得1,5-二硝基萘及1,8-二硝基萘，然后分别加氢后制备两种二氨基萘。由于两种二硝基萘性质差异较小，分离难度较大。有专利报导混合二硝基萘直接加氢后通过分离二氨基萘，制备1,8及1,5-二氨基萘的工艺。

专利CN102924298B通过在溶剂中降温结晶，分离部分1,5-二氨基萘，后负压蒸馏分离 1,8-二氨基萘。该工艺降温结晶产物为混合物，分离效果差。负压蒸馏分离1,8-二氨基萘，由于二氨基萘沸点较高，分离难度大。若加氢反应不完全，釜料中未反应完全的二硝基萘富集，长时间受热，存在爆炸风险，安全性较差。

专利CN106631821B将混二硝基萘经水合肼还原为1,5-二氨基萘及1,8-二氨基萘。通过降温结晶，滤饼、滤液经负压蒸馏，抽滤处理后获得1,8及1,5-二氨基萘。该工艺废水及废液较多。

目前，对于如何分离1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的混合燃料，从而得到高纯度的产物，同时能够简化工艺流程、降低风险，还没有较为理想的方法。

发明内容

为了解决背景技术中存在的问题，本发明提供了一种使用发汗结晶法分离1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的方案。发汗结晶法主要利用混合物熔点差异进行分离，其中1,8-二氨基萘熔点为60℃，1,5-二氨基萘熔点高达190℃，由于熔点差异较大，分离效果好，能耗低。

上述目的通过以下技术方案实现：

一种1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的分离方法，包括以下步骤：

1)将1,5-二硝基萘和1,8-二硝基萘的混合物加入加氢溶剂中进行加氢反应，在负压条件下脱除加氢溶剂，得到含有1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的反应液；

2)将所述1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的反应液加入发汗结晶柱内，通入氮气保护，升温至第一收集温度，采出1,8-二氨基萘粗品；持续升温至第二收集温度，采出含有1,8-二氨基萘和1,5-二氨基萘的混合粗品；持续升温至第三收集温度，采出1,5-二氨基萘粗品；

3)将所述含有1,8-二氨基萘和1,5-二氨基萘的混合粗品重复步骤2)操作若干次，分别合并收集到的1,8-二氨基萘粗品和1,5-二氨基萘粗品；

4)将1,8-二氨基萘粗品溶于有机溶剂进行重结晶，降温抽滤，得到1,8-二氨基萘纯品；

5)将1,5-二氨基萘粗品溶于有机溶剂进行重结晶，降温抽滤，得到1,5-二氨基萘纯品。

进一步地，所述加氢溶剂为甲醇、乙醇或水中的一种。

进一步地，所述有机溶剂为甲苯、DMF、二氯乙烷、丙酮、乙醇、甲醇中的一种，所述1,8-二氨基萘粗品和有机溶剂的质量比为1～5:1，进一步优选为2～3:1；所述1,5-二氨基萘粗品和有机溶剂的质量比为1～5:1，进一步优选为2～3:1。