[发明专利]一种除草剂中间体的制备方法

权利要求书

1.一种除草剂中间体的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

a)将2-氟-4-氯-5-三氟甲基苯胺溶解于第一溶剂中，加入第一碱性催化剂、卤代甲酸酯，反应后得到中间体(1)，将中间体(1)溶解于第二溶剂中，加入卤化物，反应后得到中间体(3)；

或者，将2-氟-4-氯-5-三氟甲基苯胺溶解于第二溶剂中，加入卤化物，反应后得到中间体(2)，将中间体(2)溶解于第一溶剂中，加入第一碱性催化剂、卤代甲酸酯，反应后得到中间体(3)；

b)将中间体(3)溶解于第三溶剂中，加入第二碱性催化剂、3-氨基-4,4,4-三氟丁烯酸酯，反应后得到中间体(4)；

c)将中间体(4)溶解于第四溶剂中，加入第三碱性催化剂、甲基化试剂，反应后得到中间体(5)；

d)将中间体(5)溶解于第五溶剂中，加入第四碱性催化剂、亚磷酸二乙酯，反应后得到中间体(6)；

e)将中间体(6)与水解试剂混合，反应后得到除草剂中间体2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二酮-4-三氟甲基-2,3-二氢嘧啶基-1(6H)-基)苯甲醛。

2.根据权利要求1所述的除草剂中间体的制备方法，其特征在于，所述第一溶剂为甲苯、二甲苯、氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、乙酸乙酯、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、乙腈或二甲亚砜中的至少一种；

所述第一碱性催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、磷酸钾、磷酸氢钾、磷酸二氢钾、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、三乙胺、二异丙基乙胺或1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）中的至少一种；

所述第二溶剂为甲苯、二甲苯、氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿或四氯化碳中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的除草剂中间体的制备方法，其特征在于，所述卤化物为三氯化铁、三氯化铝、氯化钙、氯化锌、三溴化铁、三溴化铝、溴化钙、溴化锌、三碘化铁、三碘化铝、碘化钙或碘化锌中的至少一种。

4.根据权利要求1~3任一项所述的除草剂中间体的制备方法，其特征在于，步骤a)中，所述反应的温度为室温，所述2-氟-4-氯-5-三氟甲基苯胺、卤代甲酸酯、卤化物的摩尔比为1:(1~1.2):(1.5~2)。

5.根据权利要求1所述的除草剂中间体的制备方法，其特征在于，所述第三溶剂、第四溶剂、第五溶剂各自独立地选自乙腈、乙酸乙酯、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、二甲苯、邻二氯苯、二氯乙烷或间二氯苯中的至少一种；

所述第二碱性催化剂、第三碱性催化剂、第四催化剂各自独立地选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、磷酸钾、磷酸氢钾、磷酸二氢钾、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、三乙胺、二异丙基乙胺或1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）中的至少一种。

6.根据权利要求1或5所述的除草剂中间体的制备方法，其特征在于，步骤b)中，所述反应的温度为20～30℃，所述3-氨基-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯与中间体(3)的摩尔比为1:1~1:1.2。

7.根据权利要求1或5所述的除草剂中间体的制备方法，其特征在于，所述甲基化试剂为碘甲烷或硫酸二甲酯中的至少一种。

8.根据权利要求7所述的除草剂中间体的制备方法，其特征在于，步骤c)中，所述反应的温度为40～50℃，所述甲基化试剂与中间体(4)的摩尔比为1:0.8~1:1.2。

9.根据权利要求1或5所述的除草剂中间体的制备方法，其特征在于，步骤d)中，所述反应的温度为80～120℃，所述亚磷酸二乙酯与中间体(5)的摩尔比为1:0.8~1:1.2。

10.根据权利要求1所述的除草剂中间体的制备方法，其特征在于，所述水解试剂为甲酸、乙酸、丙酸、硫酸、磷酸或盐酸中的至少一种；

步骤e)中，所述反应的温度为80～100℃，所述水解试剂与中间体(6)的摩尔比为1:8~1:20。