[发明专利]一种硫基多金属复合材料、制备、极片及锂离子电池在审
申请号: | 202210770579.4 | 申请日: | 2022-06-30 |
公开(公告)号: | CN114975969A | 公开(公告)日: | 2022-08-30 |
发明(设计)人: | 章亚飞;杨红新;刘静 | 申请(专利权)人: | 蜂巢能源科技股份有限公司 |
主分类号: | H01M4/36 | 分类号: | H01M4/36;C08G83/00;H01M4/134;H01M4/136;H01M4/137;H01M4/38;H01M4/58;H01M4/60;H01M4/62;H01M10/0525 |
代理公司: | 北京三聚阳光知识产权代理有限公司 11250 | 代理人: | 周淑歌 |
地址: | 213200 江苏*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 基多 金属 复合材料 制备 锂离子电池 | ||
1.一种硫基多金属复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤1、制备铜基MOFs材料和铝基MOFs材料,制备过程中加入硅粉和钨粉进行掺杂;
步骤2、酸性条件下,采用硫基材料对铜基MOFs材料和铝基MOFs材料进行刻蚀,得到前驱体;
步骤3、在前驱体表面沉积碳、氟混合层;
步骤4、在步骤3的产物表面包覆氧化硼。
2.根据权利要求1所述的硫基多金属复合材料的制备方法,其特征在于,所述步骤1包括:
(1)将1,3,5-均苯甲酸、铜源、三乙醇胺混合,搅拌,得第一混合液;
(2)将铝源与对苯二甲酸混合,搅拌,得第二混合液;
(3)将第一混合液、第二混合液、硅粉和钨粉混合,加热反应,冷却、固液分离、对固体产物进行洗涤、烘干,制得Si、W掺杂的铜基MOFs材料和铝基MOFs材料的混合材料。
3.根据权利要求2所述的硫基多金属复合材料的制备方法,其特征在于,所述步骤1满足条件A-D中的至少一项:
A、所述步骤1的(1)包括:将1,3,5-均苯甲酸与第一溶剂混合,得溶液A;将铜源溶解在第二溶剂中,得溶液B,将溶液A与溶液B混合均匀后,加入三乙醇胺,搅拌1~5h;
优选地,1,3,5-均苯甲酸与第一溶剂的用量比为(10~20)g:(150-200)ml;
优选地,铜源与第二溶剂的用量比为(20~30)g:(50~70)ml;
优选地,1,3,5-均苯甲酸与铜源的质量比为(10~20):(20~30);
优选地,第一溶剂包括DMF和无水乙醇中的至少一种,第二溶剂为去离子水;
优选地,铜源包括三水合硝酸铜或一水合醋酸铜中的至少一种;
优选地,1,3,5-均苯甲酸与三乙醇胺的摩尔比为(0.4~1):1;
B、所述步骤1的(2)包括:将铝源和对苯二甲酸溶解在第三溶剂中,搅拌10~100min;
优选地,铝源和对苯二甲酸的摩尔比为1:(0.5~0.8),更优选为1:0.6;
优选地,铝源包括九水合硝酸铝或异丙醇铝中的至少一种;
优选地,第三溶剂为去离子水;
优选地,铝源与对苯二甲酸两者的质量之和与第三溶剂的体积比为(50~150)g/(100~300)ml;
C、所述步骤1的(3)中,硅粉和钨粉为纳米级,硅粉与铜源的质量比为(0.1~5):20;钨粉的与铜源的质量比为(0.1~5):20;
D、所述步骤1的(3)中,加热反应温度为200~220℃,时间为24~30h。
4.根据权利要求1所述的硫基多金属复合材料的制备方法,其特征在于,所述步骤2包括:将步骤1的产物、硫基材料、第四溶剂混合,得第三混合液,所述第三混合液的pH≤1,加热并搅拌,过滤、洗涤,得到前驱体。
5.根据权利要求4所述的硫基多金属复合材料的制备方法,其特征在于,满足条件A-F中的至少一项:
A、加入硫基材料的同时加入双氧水,所述双氧水的纯度为3%,双氧水与第四溶剂的体积比为(3~5):(150~300);
B、采用稀硫酸或草酸将第三混合液的pH调节至≤1;
C、所述硫基材料为硫代乙酰胺、硫代硫酸钠或硫化钠中的至少一种,优选为硫代乙酰胺;
D、所述加热的温度为50~60℃,搅拌速率为300~400r/min,搅拌时间为15~20min;
E、第四溶剂为无水乙醇、DMF或异丙醇;
F、铜源+铝源的摩尔量与硫基材料的摩尔量比为(0.6~1.2):1。
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