[发明专利]一种原位衍生MOF异质结稳定的Co(II)-水杨醛亚胺基催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种原位衍生MOF异质结稳定的Co(II)-水杨醛亚胺基催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

S1.将NH₂-MIL-68(In)@In₂S₃的醇溶液与水杨醛混合后在80～120℃条件下反应18～30h，纯化干燥后即获得水杨醛-NH₂-MIL-68(In)@In₂S₃；

S2.将S1中的水杨醛-NH₂-MIL-68(In)@In₂S₃、二价钴盐和四氢呋喃混合均匀，然后在室温条件下反应12～36h，纯化干燥后即获得原位衍生MOF异质结稳定的Co(II)-水杨醛亚胺基催化剂；

其中，S1中所述NH₂-MIL-68(In)@In₂S₃与水杨醛的固液比(mg/μL)为(2～20):(1～2)；S2中所述水杨醛-NH₂-MIL-68(In)@In₂S₃与二价钴盐的质量比为(4～10):(1～3)。

2.如权利要求1所述制备方法，其特征在于，S1中所述NH₂-MIL-68(In)@In₂S₃由以下制备方法制得：

将NH₂-MIL-68(In)和硫源加入醇溶剂中，在160～200℃条件下反应0.5～5h，即获得NH₂-MIL-68(In)@In₂S₃(In)。

3.如权利要求2所述制备方法，其特征在于，所述NH₂-MIL-68(In)与硫源的质量比为1:(1.5～2.5)。

4.如权利要求3所述制备方法，其特征在于，所述硫源为硫脲和/或硫代乙酰胺。

5.如权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述二价钴盐为高氯酸钴、氯化钴和硝酸钴中一种或几种。

6.如权利要求5所述制备方法，其特征在于，所述二价钴盐为高氯酸钴。

7.如权利要求2所述制备方法，其特征在于，所述NH₂-MIL-68(In)由以下制备方法制得：

将含有H₂BDC-NH₂配体和铟盐的溶液置于100～150℃条件下反应2～7h，即获得NH₂-MIL-68(In)；其中，所述H₂BDC-NH₂配体与铟盐的质量比为(0.1～1):(0.6～6)。

8.一种权利要求1～7任一项所述制备方法制得的原位衍生MOF异质结稳定的Co(II)-水杨醛亚胺基催化剂。

9.一种权利要求8所述原位衍生MOF异质结稳定的Co(II)-水杨醛亚胺基催化剂在光催化甲酸制氢中的应用。

10.一种光催化甲酸制氢的方法，其特征在于，将权利要求8所述原位衍生MOF异质结稳定的Co(II)-水杨醛亚胺基催化剂、甲酸、牺牲剂和溶剂混合均匀，然后在无氧和光照条件下反应即可获得氢气；

所述牺牲剂为1,3-二甲基-2-苯基苯并咪唑，所述溶剂为N,N-二甲基乙酰胺和水的混合物。