[发明专利]含硫生物基苯并噁嗪树脂及其制备方法

权利要求书

1.含硫生物基苯并噁嗪树脂，其特征在于，其结构式为：

式中，-R为-H, -CHO, -CH=C(CN)₂, -COOH或-COOCH₃。

2.根据权利要求1所述含硫生物基苯并噁嗪树脂的制备方法，其特征在于，将2-噻吩甲胺作为胺源，生物基的愈创木酚、香草醛、氰基改性香草醛、香草酸或香草酸甲酯分别作为酚源，与多聚甲醛进行缩合反应，合成含硫生物基苯并噁嗪树脂；

具体步骤为将生物基的愈创木酚、香草醛、氰基改性香草醛、香草酸或香草酸甲酯与2-噻吩甲胺和多聚甲醛在有机溶剂中，在一定温度下反应数小时，旋蒸除溶剂，碱洗、水洗、真空干燥得到含硫生物基苯并噁嗪树脂；反应方程式如(Ⅱ)所示：

式中，-R为-H, -CHO, -CH=C(CN)₂, -COOH或-COOCH₃。

3.根据权利要求2所述含硫生物基苯并噁嗪树脂的制备方法，其特征在于，所述氰基改性香草醛的制备方法为：在氮气气氛的保护下在圆底烧瓶中加入香草醛、丙二腈和无水乙醇，在一定温度下搅拌数小时，旋蒸除溶剂，真空干燥，即为氰基改性香草醛，反应方程式如(I)式所示：

。

4.根据权利要求3所述含硫生物基苯并噁嗪树脂的制备方法，其特征在于，氰基改性香草醛的制备方法中，香草醛、丙二腈的反应摩尔比为1:1；所述的乙醇的量为每0.1 mol的香草醛加入50 ml乙醇；反应温度为70~90℃；反应时间为6~10 h，干燥方式为60~80℃干燥6~10 h。

5.根据权利要求2所述含硫生物基苯并噁嗪树脂的制备方法，其特征在于，生物基的愈创木酚、香草醛、氰基改性香草醛、香草酸、香草酸甲酯与2-噻吩甲胺和多聚甲醛的摩尔比为1:1:2，所述的有机溶剂的量为每0.1 mol的多聚甲醛加入10 ml有机溶剂，所述的有机溶剂为二氧六环、甲苯、氯仿和乙酸乙酯中的一种或几种。

6.根据权利要求2所述含硫生物基苯并噁嗪树脂的制备方法，其特征在于，愈创木酚作为酚源反应温度为70~90℃，香草醛作为酚源反应温度为75~90℃，氰基改性香草醛作为酚源反应温度为80~90℃，香草酸作为酚源反应温度为80~100℃，香草酸甲酯作为酚源反应温度为75~95℃，不同酚源的反应时间均为5~10 h。

7.根据权利要求2所述含硫生物基苯并噁嗪树脂的制备方法，其特征在于，干燥方式为70~90 ℃干燥10~18 h。

8.含硫生物基聚苯并噁嗪，其特征在于，其结构式为：

式中，-R为-H, -CHO, -CH=C(CN)₂, -COOH或-COOCH₃。

9.根据权利要求8所述含硫生物基聚苯并噁嗪的制备方法，其特征在于，将含硫生物基苯并噁嗪树脂在有机溶剂中溶解， 将溶液先在60℃的真空干燥箱中除去溶剂，再放置于鼓风干燥箱中，进行梯度固化，冷却后即得聚苯并噁嗪；反应方程式如(Ⅲ)式所示：

式中，-R为-H, -CHO, -CH=C(CN)₂, -COOH或-COOCH₃。

10.根据权利要求9所述含硫生物基聚苯并噁嗪的制备方法，其特征在于，梯度固化方式为：120℃/1~2 h,140℃/1~2 h,160℃/1~2 h,180℃/1~2 h,200℃/1~2 h。