[发明专利]一种负载型催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种负载型催化剂，其特征在于，所述催化剂为负载型金属络合物，所述负载型金属络合物分子结构如式I所示：

其中，式Ⅰ中C_m为间隔基团，m≥1且m为整数；R¹、R²、R³为给电子基团或吸电子基团，种类相同或不同，R¹、R²、R³分别独立地代表直链烷基、支链烷基、杂烷基、环烷基、杂环烷基、芳基、取代芳基或含不饱和键的基团；M为Ti、Zr、Hf、V、Cr、Fe、Co或Ni等过渡金属中的任意一种，X为F、Cl、Br、I或其它有机配位基团。

2.根据权利要求1所述的一种负载型催化剂，其特征在于：所述间隔基团C_m为–CH₂–CH₂–、–CH(CH₃)–CH₂–、–CH(CH₃)–CH(CH₃)–、–CH(Ph)–CH₂–、–CH(Ph)–CH(Ph)–、–CH₂–CH₂–CH₂–、–CH(CH₃)–CH₂–CH₂–、–CH(Ph)–CH₂–CH₂–和–CH(Ph)–CH(Ph)–CH₂–中的任意一种。

3.根据权利要求1所述的一种负载型催化剂，其特征在于：所述R¹、R²分别选自正丁基、异丁基、叔丁基、苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,4,6-三甲基苯基、2-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2,6-二甲氧基苯基、2,6-二乙氧基苯基、2,4,6-三甲氧基苯基、萘基、联苯基、吡咯基、哌啶基、2-噻吩基、2-呋喃基、2-吡啶基和3-吡啶基中的任意一种；所述R³选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、环丁基、环戊基、环己基、2-甲基环己基、2,6-二甲基环己基、金刚烷基、乙烯基、烯丙基、苯基、苄基、萘基、2-甲基苯基、3,5-二甲基苯基、3,5二甲氧基苯基、3,5-二异丙基苯基、2-噻吩基、2-呋喃基、2-吡啶基和4-吡啶基中的任意一种。

4.一种如权利要求1所示的负载型催化剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：

(1)硅胶热处理：在氮气保护下，于600-800℃温度下，热处理硅胶载体3-8h，得热处理胶热载体备用；

(2)烷基铝助催化剂活化硅胶：于室温条件下，在惰性气体手套箱中，将上述热处理胶热载体加入甲基铝氧烷和5-10wt％的甲苯溶液混合溶液，浸渍0.5-2h，过滤，得甲基铝氧烷活化硅胶备用；

(3)过渡金属络合物的制备：将PC_mN骨架有机配体与过渡金属化合物配位得到过渡金属络合物备用；

(4)催化剂的制备：在惰性气体手套箱中，室温条件下，将上述步骤(2)得到的甲基铝氧烷活化硅胶与步骤(3)得到的过渡金属络合物在甲苯溶液中混合，搅拌0.5-2h，然后过滤再真空干燥得到负载型催化剂。

5.根据权利要求4所述的一种负载型催化剂的制备方法，其特征在于：所述过渡金属化合物选自三氯化铬、三氯化铬的四氢呋喃复合物、二氯化铬、二氯化铬的四氢呋喃复合物、二氯化铬的甲苯四氢呋喃复合物、三溴化铬、二溴化铬、三碘化铬、乙酰丙酮铬、三(2-乙基己酸)铬、甲基二氯化铬四氢呋喃复合物、三苯基铬四氢呋喃复合物、氯化镍和烷基镍中的任意一种。

6.根据权利要求4所述的一种负载型催化剂的制备方法，其特征在于：所述甲基铝氧烷为硅胶载体质量的1％-3％；加入的过渡金属络合物为硅胶载体质量的1％-3％。