[发明专利]一种液相脱氯剂及其制备方法

说明书

本发明提供了一种液相脱氯剂及其制备方法。本发明提供的液相脱氯剂采用Ca、Zn、Cu的化合物为活性组分，添加沸石分子筛，优选地添加高硅铝比大孔沸石分子筛作为吸水助剂和结构稳定剂，可克服通常的脱氯剂脱氯时生成的水所形成的板结及脱氯剂的结构破坏情形，且氯容高。工艺流程简单，节能降耗。可用于混合二甲苯、戊烷油等轻质油品中HCl的脱除。

技术领域：

本发明涉及一种液相脱氯剂及其制备方法，用于轻质油品如混合二甲苯、戊烷油中氯化氢的脱除。

背景技术：

氯及其化合物不仅对环境造成危害，而且在工业上是常见的催化剂及吸附剂的毒物。由于氯有很高的电子亲和力和迁移性，易与金属离子反应，且常随工艺流体向下迁移，造成催化剂的永久性中毒，并且往往是全床层性的。

近年来，各油田为了提高原油的产量，广泛使用各种采油助剂，如破乳剂、清蜡剂、酸化剂等，其中不少采油助剂含有各种类型的有机氯化物，这些有机氯化物不溶于水，热稳定性好，很难用电脱盐的方法脱除，大部分存在于常减压产品的直馏石脑油馏分。在重整加工过程中，原料经过预加氢处理，有机氯化物将转化为氯化氢；重整过程中氯的流失也会带到后续产品中，这样不仅造成对设备管道的腐蚀还影响下游产品。中国专利CN1868913、CN1539693、 CN1831197和CN1183316均报道的是液相脱除水相中有机氯；CN201410776492报道的液相脱氯剂采用碳分子筛为载体浸渍活性组分的硝酸盐经700℃高温焙烧会产生剧毒的氮氧化物，与本脱氯剂制备工艺、使用对象上差别很大。目前对于工业油品中氯的脱除报道的是在较高温度的气相中脱除。气相脱氯技术已发展较成熟，但常温液相脱氯技术进展缓慢。

发明内容：

本发明的目的在于提供一种液相脱氯剂及其制备方法。用于轻质油品如对二甲苯、戊烷油的液相脱除氯化氢。

为了实现上述发明目的，本发明通过下述方案实现：

提供一种液相脱氯剂，活性组分为Cu、Zn的氧化物和Ca的碳酸盐或氢氧化钙，载体为沸石分子筛。

按上述方案，所述的沸石分子筛为高硅铝比大孔沸石分子筛，硅铝比 SiO₂/Al₂O₃在200-400之间。

按上述方案，所用沸石分子筛为高硅铝比大孔径沸石分子筛HZSM-5，硅铝比SiO₂/Al₂O₃为200～400。

按上述方案，所述液相脱氯剂以高硅铝比大孔沸石分子筛为吸水助剂和结构稳定剂，以黏土或γ-AlOOH为粘结剂。

按上述方案，所述黏土为低钠黏土，低钠黏土中钠以Na₂O计≤3.5％。

按上述方案，Cu、Zn、Ca前驱物、沸石分子筛、黏土或γ-AlOOH以氧化物形式计质量百分比含量为：CaO20～50％、ZnO5～25％、CuO8～20％、沸石分子筛8～25％、低钠黏土8～20％或8～25％γ-AlOOH。

提供上述液相脱氯剂的制备方法，包括下列步骤：

(1)将Cu、Zn、Ca前驱物、沸石分子筛、黏土或γ-AlOOH混合破碎至 200目以上,所述的Ca前驱物是Ca(OH)₂或CaCO₃，所述的Zn前驱物是 ZnO；

(2)将Cu前驱物Cu₂(OH)₂CO₃用碳酸铵或氨水配成溶液，缓慢加入步骤 (1)所得的粉体中，边加边混碾；

(3)将步骤(2)所得膏状物挤条成型后，放置6～24h，90～110℃干燥 4h，460～500℃焙烧即得产品。