[发明专利]一种二氢杨梅素酰化衍生物及其制备方法

说明书

本发明公开了一种二氢杨梅素酰化衍生物及其制备方法，属于天然产物化学领域。本发明的二氢杨梅素酰化衍生物制备方法是将二氢杨梅素与乙烯酯在甲基叔丁基醚体系中经脂肪酶Lipozyme TL IM催化，发生酰化反应，即生成二氢杨梅酰化衍生物。该方法区域选择性高，反应产物单一，反应介质易去除，产品分离相对简单，反应转化率高(能够达到90％以上)；并且制备出的二氢杨梅素酰化衍生物由于脂溶性的提高，其穿透细胞膜的能力加强，从而提高了二氢杨梅素在细胞内生物利用度。

技术领域

本发明涉及一种二氢杨梅素酰化衍生物及其制备方法，属于天然产物化学领域。

背景技术

二氢杨梅素(DHM)是一种天然的苷元类类黄酮，主要是从葡萄科蛇葡萄属植物显齿蛇葡萄叶中提取得到，具有抗氧化、肝保护、抗炎、调节糖代谢等多种生理功能。二氢杨梅素的多羟基结构使其亲脂性差，导致二氢杨梅素在脂溶性体系中的溶解度差且在生物体系中通过亲脂性膜屏障的穿透力较差，进而影响其抗氧化活性和生物利用度，限制了二氢杨梅素在脂质体系和生物体系中的应用。

基于上述问题，研究人员尝试使用不同的策略来提高二氢杨梅素在脂相中的溶解度和生物利用度，最有效的方法是酰化修饰。目前对二氢杨梅素酰基化修饰研究较多的是化学法修饰，但是化学法酰化并不能控制酰化位点，区域选择性低且反应过程繁琐。相反，酶法酰化因其高效、绿色环保、高区域选择性和条件温和而受到越来越多的关注，然而目前有报道酶法酰化二氢杨梅素的研究都只能催化二氢杨梅素酰化生成乙酰化衍生物，无法实现催化二氢杨梅素与其他碳链长度的酰基供体反应。另外，酰化过程是通过取代一个活性羟基来提高亲脂性，这会对其抗氧化活性产生一定的影响，因此有必要研究不同碳链酰基供体修饰的二氢杨梅素酰化衍生物的亲脂性与抗氧化活性及生物利用度之间的关系。目前，对二氢杨梅素衍生物抗氧化活性的研究仅限于化学法，在生物模型中的抗氧化活性研究很少。

发明内容

为解决现有技术存在的上述缺陷，本发明提供了一种二氢杨梅素酰化衍生物及其制备方法，采用该方法在制备二氢杨梅素酰化衍生物过程中，反应条件温和，反应转化率高，区域选择性高，产物容易分离，而且制备出的二氢杨梅素酰化衍生物在具备较强亲脂性的同时，还具备较强的抗氧化性，有效提高了二氢杨梅素在细胞内的生物利用度。

本发明的目的是提供一种二氢杨梅素酰化衍生物的制备方法，具体是将二氢杨梅素与乙烯酯在甲基叔丁基醚体系中经脂肪酶Lipozyme TL IM催化，发生酰化反应，即得到二氢杨梅素酰化衍生物；具体反应过程为：

在本发明一种实施方式中，所述乙烯酯为丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯。

二氢杨梅素酰化衍生物在细胞中的抗氧化活性随着取代碳链的变化而受到影响，为了进一步提高二氢杨梅素酰化衍生物的抗氧化活性，在本发明的一种实施方式中，所述乙烯酯为辛酸乙烯酯；所述产物为3-O-辛酰化二氢杨梅素。

在本发明的一种实施方式中，所述二氢杨梅素与乙烯酯的摩尔比为1:5～1:25。

在本发明的一种实施方式中，所述脂肪酶Lipozyme TL IM相对于二氢杨梅素的添加量为0.2～0.6U/mg。

在本发明的一种实施方式中，所述酰化反应的温度为40～60℃。

在本发明的一种实施方式中，所述酰化反应的时间为24～72h。

本发明的第二个目的是提供一种由上述所述的二氢杨梅素酰化衍生物的制备方法制备的二氢杨梅素酰化衍生物；所述二氢杨梅素酰化衍生物为丁酰化二氢杨梅素、己酰化二氢杨梅素、辛酰化二氢杨梅素中任意一种。

在本发明的一种实施方式中，所述二氢杨梅素酰化衍生物为辛酰化二氢杨梅素。

本发明的另一目的是提供一种由上述制备的二氢杨梅素酰化衍生物在食品中的应用。

本发明的有益效果：