[发明专利]一种四氯代邻苯二甲酸酐的制备方法

说明书

本发明提供了一种四氯代邻苯二甲酸酐的制备方法，属于有机合成技术领域。本发明在相对温和条件下由混合氯代邻苯二甲酸酐、催化剂存在下，较低温度下进行液相氧氯化反应，本发明原料易得，转化率高，避免了处理大量硫酸和氯磺酸而产生的大量酸性废水，并且解决了在4‑氯代邻苯二甲酸酐生产过程中产生的大量多氯代化物合(混合氯代邻苯二甲酸酐是由4‑氯代邻苯二甲酸酐生产过程中产生的副产物多氯代化合物经由酸化处理，溶剂萃取、精馏而得)难以处理、甚至危害环境的隐患，同时得到了高附加值的四氯代邻苯二甲酸酐医药中间体，减少4‑氯代苯酐生产中的三废污染，并取得良好的经济效益，为清洁化生产4‑氯代邻苯二甲酸酐提供有利的支持。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种四氯代邻苯二甲酸酐的制备方法。

背景技术

目前聚酰亚胺是世界上新一代高性能膜材料，主要用于柔性显示器、航天航空领域等需要高度尺寸稳定性、高度绝缘性、高耐久性以及耐高低温特性的领域，而高纯度的4-氯代邻苯二甲酸酐是合成聚酰亚胺原材料中非常重要的一种基础原料，但是，在生产4-氯代邻苯二甲酸酐过程中生产大量单氯代邻苯二甲酸酐、二氯代邻苯二甲酸酐、三氯代邻苯二甲酸酐以及少量未转化邻苯二甲酸酐等副产物难以处理，甚至可能对环境带来危害。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种四氯代邻苯二甲酸酐的制备方法。本发明以4-氯代邻苯二甲酸酐生产过程中产生的多氯代化合物为原料，解决了副产物难以处理、危害环境的隐患，同时得到了高附加值的四氯代邻苯二甲酸酐医药中间体。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种四氯代邻苯二甲酸酐的制备方法，包括以下步骤：

将混合氯代邻苯二甲酸酐、硫酸、氯磺酸、催化剂和氯气混合进行氯代反应，得到氯代产物；所述混合氯代邻苯二甲酸酐由4-氯代邻苯二甲酸酐生产过程中产生的多氯代化合物依次经酸化处理、溶剂萃取和精馏制得；

将所述氯代产物依次进行结晶、固液分离、冰水洗涤、精制和干燥，得到所述四氯代邻苯二甲酸酐。

优选地，所述混合氯代邻苯二甲酸酐、硫酸、氯磺酸和催化剂的质量比为70～140：10～500：400～800：1～10，所述硫酸的质量百分数为98％。

优选地，所述混合氯代邻苯二甲酸酐、硫酸、氯磺酸和催化剂的质量比为80～130：200～400：500～700：2～8。

优选地，所述混合氯代邻苯二甲酸酐中含有邻苯二甲酸酐、单氯代邻苯二甲酸酐、二氯代邻苯二甲酸酐和三氯代邻苯二甲酸酐，所述混合氯代邻苯二甲酸酐中邻苯二甲酸酐的质量百分数为5～25％，单氯代邻苯二甲酸酐的质量百分数为15～75％，二氯代邻苯二甲酸酐的质量百分数为5～30％，三氯代邻苯二甲酸酐的质量百分数为5～15％。

优选地，所述氯气的流速为0.06～0.2L/min。

优选地，所述催化剂包括钼粉、铁粉和铜粉中的一种或多种。

优选地，所述氯代反应的温度为110～150℃，时间为10～30h。

优选地，所述氯代反应的温度为120～140℃，时间为12～27h。

优选地，所述固液分离还得到滤液，将所述滤液套用于所述氯代反应。

优选地，所述氯代反应还得到尾气，所述尾气用水吸收。

本发明提供了一种四氯代邻苯二甲酸酐的制备方法，包括以下步骤：将混合氯代邻苯二甲酸酐、硫酸、氯磺酸、催化剂和氯气混合进行氯代反应，得到氯代产物；所述混合氯代邻苯二甲酸酐由4-氯代邻苯二甲酸酐生产过程中产生的多氯代化合物依次经酸化处理、溶剂萃取和精馏制得；将所述氯代产物依次进行结晶、固液分离、冰水洗涤、精制和干燥，得到所述四氯代邻苯二甲酸酐。