[发明专利]制备含磷配体的方法

说明书

本发明涉及一种制备含磷配体的方法，包括：将磷氯化合物、聚吡啶离子液体多孔微球与有机溶剂混合得到第一配制物，将式(F)所示的化合物与有机溶剂混合得到第二配制物；Z为含一个或多个取代基的脂肪烃或芳烃的多价基团，其中，取代基选自氢原子、卤素原子、C₁‑C₁₀的烷基、C₁‑C₁₀的烷氧基、C₁‑C₁₀的烷酰基、芳基、杂芳基、氰基或硝基，n为1至8的整数；然后，将第一配制物与第二配制物于反应装置中混合进行反应，并将反应产生的氯化氢移出反应装置，反应结束后将反应液进行过滤，滤液经过后处理得到含磷配体。本发明采用聚吡啶离子液体多孔微球作为催化剂，具有优异的反应选择性和收率，反应条件较温和且速率快，同时催化剂易于回收再利用。

技术领域

本发明涉及含磷配体技术领域，特别是涉及制备含磷配体的方法。

背景技术

亚磷酸酯类化合物作为烯烃的氢氰化有关的催化体系是本领域已知的。现有公开技术通常采用R-OH与磷氯化合物以惰性气体吹扫或者添加有机碱缚酸剂的方式制备亚磷酸酯类化合物。如，中国专利CN101250200A提及一种双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的合成方法，反应过程中通入氮气搅拌，反应生成的氯化氢用氢氧化钠溶液吸收。中国专利CN106220681A提及一种亚磷酸酯抗氧化剂的制备方法，反应过程中保持体系微正压，产生的氯化氢均被排入氯化氢吸收系统，生成盐酸。

中国专利CN102875599A公开了2,2′,6-三羟基联苯与二吡咯氯化磷在无水三乙胺的条件下制备三齿含磷配体，反应结束后过滤除三乙胺盐酸盐，除溶剂、柱层析粗提纯、甲醇重结晶得目标产品，收率为64％。中国专利CN101331144B公开了2,2′,6,6′-四羟基-1,1′-联苯与二吡咯氯化磷在三乙胺的条件下制备四齿含磷配体，反应结束后过滤、除溶剂、柱层析得目标产物，收率为36％。

现有技术关于双齿及以上多齿含磷配体制备过程，通常需要加入液体胺类化合物作为缚酸剂与产生的氯化氢反应生成铵盐酸盐，反应结束后，经过滤、除溶剂、柱层析提纯目标产物。但是，这种方法普遍存在缚酸剂用量大、反应体系粘度过高、缚酸剂后处理困难且回收利用工序复杂等问题，增加三废处理成本。

中国专利CN100441584C公开了一种季戊四醇亚磷酸酯抗氧化剂的制备，以季戊四醇、溶剂、三氯化磷和2,6-二叔丁基对甲酚为原料，在弱碱型大孔离子交换树脂作为催化剂的作用下，制备季戊四醇亚磷酸酯，产生的氯化氢气体及时排除体系，反应后的催化剂易分离回收，可再生重复使用。但是，弱碱型大孔离子交换树脂作为催化剂成本较高，使用量较大，再生处理复杂，需要经过酸洗、碱洗、蒸馏水洗至中性，干燥，整个过程操作复杂、能耗大，且产生大量废水、废盐。

因此，如何解决含磷配体类化合物制备过程中使用缚酸剂后体系含盐量过高，粘度大，后处理困难的问题，以及如何解决制备过程的选择性低、转化率低是本领域面临的难题。同时，对于一些含有敏感型基团(如双键等)的含磷配体类化合物，以条件更加温和、反应更加快速的方式来制备也是本领域的迫切需求。

发明内容

基于此，有必要针对上述问题，提供一种制备含磷配体的方法，所述制备方法采用聚吡啶离子液体多孔微球作为催化剂，并将反应产生的氯化氢移出反应装置，使得制备方法具有优异的反应选择性和收率。

一种制备含磷配体的方法，包括以下步骤：

将结构式如式(E)所示的磷氯化合物、聚吡啶离子液体多孔微球与有机溶剂混合得到第一配制物，将结构式如式(F)所示的化合物与有机溶剂混合得到第二配制物；以及

将所述第一配制物与所述第二配制物于反应装置中混合进行反应，并将反应产生的氯化氢移出所述反应装置，反应结束后将反应液进行过滤，滤液经过后处理得到含磷配体；