[发明专利]燃料电池膜电极在审
申请号: | 202210442001.6 | 申请日: | 2022-04-25 |
公开(公告)号: | CN114744263A | 公开(公告)日: | 2022-07-12 |
发明(设计)人: | 汝春宇;韩令海;赵洪辉;盛夏;金守一;潘兴龙;许德超;丁磊;刘颖 | 申请(专利权)人: | 中国第一汽车股份有限公司 |
主分类号: | H01M8/1004 | 分类号: | H01M8/1004;H01M4/90;H01M4/88 |
代理公司: | 北京博浩百睿知识产权代理有限责任公司 11134 | 代理人: | 谢湘宁 |
地址: | 130011 吉林省长*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 燃料电池 电极 | ||
1.一种燃料电池膜电极,所述膜电极包括催化层、质子交换膜和气体扩散层,所述质子交换膜为芳香型聚合物质子交换膜,其特征在于,所述催化层的材料包含芳香型离聚物,所述芳香型离聚物具有通式I所示结构:
其中,A为侧基含氟的双酚单体去掉两个酚羟基氢后的残基;R1和R2分别独立地选自含磺酸基和/或羧酸基的基团;n为≥20的整数。
2.根据权利要求1所述的燃料电池膜电极,其特征在于,所述芳香型离聚物中A具有通式II所示结构:
其中G选自直接键、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚烷氧基、取代或未取代的亚烯基或取代或未取代的亚芳香基,以上基团中的取代基为卤素原子、氨基、硝基或羟基中的一种或多种;
Rf为-F、-CF3、-CHF2、-CH2F、-OCF3、-OCHF2、-OCH2F的一种或多种;
d为1、2、3或5;
优选地,所述取代或未取代的亚烷基为取代或未取代的C1~C4的直链或支链亚烷基;所述取代或未取代的亚烷氧基为取代或未取代的C1~C4的直链或支链的亚烷氧基;所述取代或未取代的亚芳香基为取代或未取代的C6~C12的亚芳香基;
优选地,n为20~30的整数。
3.根据权利要求1或2所述的燃料电池膜电极,其特征在于,所述芳香型离聚物通过以下步骤制备:
步骤S1,将对应于A基团侧基的含氟苯胺与亚硝酸进行重氮化反应,得到重氮盐;
步骤S2,将所述重氮盐与对苯醌进行取代反应,得到侧基含氟单体前驱体;
步骤S3,将所述侧基含氟单体前驱体进行还原反应,得到侧基含氟单体;
步骤S4,将所述侧基含氟单体与共聚单体进行聚合反应,得到芳香型离聚物前驱体;
步骤S5,将所述芳香型离聚物前驱体接枝对应于R1和/或R2基团的含磺酸基和/或羧酸基的内酯单体,得到所述芳香型离聚物;
其中,所述共聚单体具有结构(1)所示结构:
4.根据权利要求3所述的燃料电池膜电极,其特征在于,所述含氟苯胺具有通式III所示结构:
其中G选自空、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚烷氧基、取代或未取代的亚烯基或取代或未取代的亚芳香基;以上基团中的取代基为卤素原子、氨基、硝基或羟基中的一种或多种;Rf为-F、-CF3、-CHF2、-CH2F、-OCF3、-OCHF2和-OCH2F的一种或多种;d为1、2、3或5;
优选地,所述取代或未取代的亚烷基为取代或未取代的C1~C4的直链或支链亚烷基;所述取代或未取代的亚烷氧基为取代或未取代的C1~C4的直链或支链的亚烷氧基;所述取代或未取代的亚芳香基为取代或未取代的C6~C12的亚芳香基。
5.根据权利要求3或4中所述的燃料电池膜电极,其特征在于,所述含磺酸基和/或羧酸基的内酯单体选-(CH)mSO3H和/或-(CH)mCOOH,m为3~8的整数;
优选地,所述含磺酸基和/或羧酸基的内酯单体为丙磺酸内酯、丁基磺酸内酯、γ-内酯和δ-内酯的一种或多种;
更优选地,所述含磺酸基和/或羧酸基的内酯单体为1,3-丙磺酸内酯和/或1,4-丁基磺酸内酯。
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