[发明专利]一种4-氯代邻苯二甲酸单钠盐反应母液回收制备氯代邻苯二甲酸酐的方法

说明书

本发明提供了一种4‑氯代邻苯二甲酸单钠盐反应母液回收制备氯代邻苯二甲酸酐的方法，属于有机合成领域。本发明提供了一种4～氯代邻苯二甲酸单钠盐反应母液回收制备氯代邻苯二甲酸酐的方法，包括以下步骤：将4～氯代邻苯二甲酸单钠盐反应母液与无机酸混合进行酸化，得到酸化母液；将所述酸化母液用萃取剂进行萃取，得到油层；将所述油层进行浓缩，得到所述氯代邻苯二甲酸酐。本发明将4～氯代邻苯二甲酸单钠母液中的氯代有机物回收出来并且制备成氯代邻苯二甲酸酐，其闭环率达99.5％以上，具有可利用价值，可用于脱氯制备苯酐或氯化制备全氯代邻苯二甲酸酐。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种4～氯代邻苯二甲酸单钠盐反应母液回收制备氯代邻苯二甲酸酐的方法。

背景技术

4-氯代邻苯二甲酸单钠盐是制备3,3’,4,4’-联苯醚二酐的主要原料之一。

3,3’,4,4’-联苯二酐是一种重要的用于合成聚酰亚胺的单体，聚酰亚胺是一种极好的耐高温材料，具有良好的力学性能、介电性能、耐辐射性能、和耐溶剂性能等，在电子行业有很广泛的应用，随着5G技术和柔屏显示的发展，聚酰亚胺电子材料需求量逐年上升。

氯代邻苯二甲酸单钠盐的制备方法主要有苯酐通氯气法和苯酐滴加次氯酸钠法，如中国专利CN1824638A公开了通氯气的方法，CN110563678A公开了滴加次氯酸钠的方法。不论通氯气法还是滴加次氯酸钠法都会产生大量反应母液，母液中含有大量氯代邻苯二甲酸单钠盐及无机盐，作为废水处理成本较高，并且造成有机物的损失。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种4～氯代邻苯二甲酸单钠盐反应母液回收制备氯代邻苯二甲酸酐的方法。本发明将4～氯代邻苯二甲酸单钠母液中的氯代有机物回收出来并且制备成氯代邻苯二甲酸酐，其闭环率达99.5％以上，具有可利用价值。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种4-氯代邻苯二甲酸单钠盐反应母液回收制备氯代邻苯二甲酸酐的方法，包括以下步骤：

将4-氯代邻苯二甲酸单钠盐反应母液与无机酸混合进行酸化，得到酸化母液；

将所述酸化母液用萃取剂进行萃取，得到油层；

将所述油层进行浓缩，得到所述氯代邻苯二甲酸酐。

优选地，所述无机酸为盐酸或硫酸。

优选地，所述酸化的终点的pH值为0.01～1.0，且所述酸化母液呈溶清状态。

优选地，所述萃取剂包括石油醚和乙酸酯类萃取剂。

优选地，所述乙酸酯类萃取剂包括乙酸丁酯及其异构体、乙酸戊酯及其异构体和乙酸己酯及其异构体中的一种或多种。

优选地，所述萃取剂中石油醚与乙酸酯类萃取剂的质量比为1:5～10。

优选地，所述萃取剂的用量为4～氯代邻苯二甲酸单钠盐反应母液质量的0.2～2倍。

优选地，所述萃取的温度为10～50℃。

优选地，所述浓缩包括依次进行回收萃取剂和脱水。

优选地，所述回收萃取剂的真空度为30～70KPa，温度为60～150℃；所述脱水的真空度为0～500Pa，温度为150～240℃。

本发明提供了一种4～氯代邻苯二甲酸单钠盐反应母液回收制备氯代邻苯二甲酸酐的方法，包括以下步骤：将4～氯代邻苯二甲酸单钠盐反应母液与无机酸混合进行酸化，得到酸化母液；将所述酸化母液用萃取剂进行萃取，得到油层；将所述油层进行浓缩，得到所述氯代邻苯二甲酸酐。