[发明专利]一种有机配体、其制备方法和一种乙烯选择性齐聚用催化剂在审
| 申请号: | 202210391224.4 | 申请日: | 2022-04-14 |
| 公开(公告)号: | CN114835748A | 公开(公告)日: | 2022-08-02 |
| 发明(设计)人: | 张蒙;刘鹏;冯其龙;徐英博;卫旭光;仝保田 | 申请(专利权)人: | 山东京博石油化工有限公司 |
| 主分类号: | C07F9/58 | 分类号: | C07F9/58;B01J31/24;C07C2/36;C07C11/02;C07C11/107 |
| 代理公司: | 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 | 代理人: | 王洋 |
| 地址: | 256599 *** | 国省代码: | 山东;37 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 有机 制备 方法 乙烯 选择性 齐聚 催化剂 | ||
1.一种有机配体,具有式(I)结构:
R1和R2独立地选自取代或未取代的C1~C10的烷基、C1~C10的烯基;C6~C10的环烷基、C6~C10芳基;
R3选自C1~C10的烷基、C6~C10的环烷基、C6~C10芳基;
R4选自卤素、C1~C10的烷基、C1~C10的烯基或C6~C10的环烷基。
2.根据权利要求1所述的有机配体,其特征在于,所述R1和R2分别独立地选自取代或未取代的甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、乙烯基、丙烯基、环戊基、环己基、苯基或萘基;
R3选自正丙基、正丁基、正己基、异丙基、环戊基、环己基、苯基、苄基、4-卤代苯基、4-氨基苯基、4-烷基苯基或4-甲氧基苯基;
R4选自卤原子,取代或未取代的甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、乙烯基、丙烯基、环戊基或环己基。
3.根据权利要求1所述的有机配体,其特征在于,所述有式(I)结构的有机配体具体为式(L1)~式(L4)所示:
4.一种有机配体的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
a)将式(i)结构的膦化合物、多聚甲醛和式(ii结构)的伯胺在溶剂中进行反应,得到如式(iii)结构的中间体;
b)在三乙胺存在条件下,将所述式(iii)的中间体与式(ⅳ)结构的对位取代吡啶混合反应,得到式(I)有机配体;
R1和R2独立地选自取代或未取代的C1~C10的烷基、C1~C10的烯基;C6~C10的环烷基、C6~C10芳基;
R3选自C1~C10的烷基、C6~C10的环烷基、C6~C10芳基;
R4选自卤素、C1~C10的烷基、C1~C10的烯基或C6~C10的环烷基。
5.一种乙烯选择性齐聚用催化剂,其特征在于,包括主催化剂和助催化剂;所述主催化剂包括权利要求1~3任意一项所述的具有式(I)结构有机配体和有机铬化合物。
6.根据权利要求5所述的催化剂,其特征在于,所述有机铬化合物选自三氯化铬、三(四氢呋喃)三氯化铬、乙酰丙酮铬或三(2-乙基-己酸)铬中的一种或多种;
所述助催化剂为烷氧基铝化合物或烷基铝化合物。
7.根据权利要求5所述的催化剂,其特征在于,所述具有式(I)结构有机配体、有机铬化合物和助催化剂的摩尔比为(1~2.0):1:(100~10000)。
8.一种乙烯选择性齐聚用催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
将权利要求1~3任意一项所述的具有式(I)结构有机配体和有机铬化合物混合反应,再与助催化剂混合,即得。
9.一种乙烯选择性齐聚方法,包括以下步骤:
在有机溶剂和权利要求5~7任一项所述的乙烯选择性齐聚用催化剂存在下,乙烯进行齐聚反应,得到线性α-烯烃。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,所述齐聚反应的温度为40~90℃;所述齐聚反应的压力为0~9MPa;所述齐聚反应的时间为0.2~2h。
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