[发明专利](6Z,9Z)-6,9-十二碳二烯-1-炔及其制备方法

说明书

本发明提供下式(1)的(6Z,9Z)‑6,9‑十二碳二烯‑1‑炔。此外，本发明提供一种用于制备(6Z,9Z)‑6,9‑十二碳二烯‑1‑炔(1)的方法，该方法包括使以下通式(2)的(3Z,6Z)‑10‑卤代‑3,6‑癸二烯化合物，其中X表示卤素原子，与以下通式(3)的金属乙炔化物发生反应，其中，M表示Na、Li、K、Ag、Cu(I)、MgZ、CaZ或Cu(II)Z，其中Z表示卤素原子或乙炔基基团，以形成(6Z,9Z)‑6,9‑十二碳二烯‑1‑炔(1)。

技术领域

本发明涉及(6Z,9Z)-6,9-十二碳二烯-1-炔及其制备方法。

背景技术

番茄潜叶蛾(Tomato leafminer)(番茄潜麦蛾(Tuta absoluta))是发源自南美的最严重的番茄害虫之一，2006年入侵西班牙，并迅速传播到欧洲如西班牙、意大利和法国；非洲如摩洛哥、突尼斯和尼日利亚；中东如土耳其、以色列和伊朗；以及亚洲如印度、尼泊尔、中国和日本。据估计，全世界20％的西红柿因这种害虫而损失。因此，防治这种害虫对于预防严重的危害至关重要。取决于其栖息地的温度，番茄潜叶蛾的生命周期很短，每年为10代或更多代，因此很容易对杀虫剂产生抗药性。因此，杀虫剂在开始使用后的几年内往往会失去其对这种害虫的效力，因此很难用杀虫剂防治这种害虫。因此，害虫不易产生抗性的生物防治方法受到了人们的关注。作为其中的一种方法，利用性信息素的交配干扰法在全世界越来越多地被用于防治该物种。

据报道，番茄潜麦蛾的性信息素组合物是(3E,8Z,11Z)-3,8,11-十四碳三烯乙酸酯和(3E,8Z)-3,8-十四碳二烯乙酸酯的90：10的混合物 (下文所列的非专利文献1)。

然而，尚未建立主要成分(3E,8Z,11Z)-3,8,11-十四碳三烯乙酸酯的工业化制备方法，这妨碍了广泛使用交配干扰法来防治番茄潜麦蛾(下文所列的非专利文献2)。

在下文所列的非专利文献3中描述了一种用于制备 (3E,8Z,11Z)-3,8,11-十四碳三烯乙酸酯的方法。在该方法中，2-(3-丁炔-1-基氧基)四氢-2H-吡喃与正丁基锂在THF中反应，随后与 (3Z,6Z)-10-溴-3,6-癸二烯在THF和N,N’-二甲基丙烯基脲(DMPU)的混合溶剂中进行偶联反应以形成四氢-2-[(8Z,11Z)-8,11-十四碳二烯-3-炔-1-基氧基]-2H-吡喃。接下来，由此制备而获得的四氢 -2-[(8Z,11Z)-8,11-十四碳二烯-3-炔-1-基氧基]-2H-吡喃的四氢吡喃基 (THP)基团在Dowex(商标)50W-X8的存在下在甲醇中被移除以形成(8Z,11Z)-8,11-十四碳二烯-3-炔-1-醇。随后，将由此制备的 (8Z,11Z)-8,11-十四碳二烯-3-炔-1-醇用氢化铝锂还原以形成 (3E,8Z,11Z)-3,8,11-十四碳三烯-1-醇，由此制备的(3E,8Z,11Z)-3,8,11- 十四碳三烯-1-醇的羟基基团用乙酸酐乙酰化。

在下文所列的非专利文献4中描述了用于制备 (3E,8Z,11Z)-3,8,11-十四碳三烯乙酸酯的另一种方法。在该方法中， 2-(3-丁炔-1-基氧基)四氢-2H-吡喃与正丁基锂在THF中反应，随后与 (3Z,6Z)-10-溴-3,6-癸二烯在THF和六甲基磷酰三胺(HMPA)的混合溶剂中进行偶联反应以形成四氢-2-[(8Z,11Z)-8,11-十四碳二烯-3-炔 -1-基氧基]-2H-吡喃。接下来，由此制备的四氢-2-[(8Z,11Z)-8,11-十四碳二烯-3-炔-1-基氧基]-2H-吡喃进行伯奇还原以形成四氢 -2-[(3E,8Z,11Z)-3,8,11-十四碳三烯基氧基]-2H-吡喃。随后，由此制备而获得的四氢-2-[(3E,8Z,11Z)-3,8,11-十四碳三烯基氧基]-2H-吡喃的四氢吡喃基(THP)基团在酸催化剂的存在下在甲醇中被移除以形成(3E,8Z,11Z)-3,8,11-十四碳三烯-1-醇。然后由此制备的 (3E,8Z,11Z)-3,8,11-十四碳三烯-1-醇的羟基基团用乙酸酐乙酰化。

文献列表

[非专利文献]