[发明专利]一种层层自组装氧化钙微胶囊及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种层层自组装氧化钙微胶囊，其特征在于，所述氧化钙微胶囊是改性氧化钙核表面依次包裹有多醛基海藻酸钠、壳聚糖、多醛基海藻酸钠。

2.根据权利要求1所述层层自组装氧化钙微胶囊，其特征在于，改性氧化钙核是氧化钙经硅烷偶联剂3-氨丙基三甲氧基硅烷改性制备得到；多醛基海藻酸钠是海藻酸钠和高碘酸钠经反应制备得到。

3.根据权利要求1所述层层自组装氧化钙微胶囊，其特征在于，氧化钙微胶囊的粒径为1-360μm，改性氧化钙核的粒径为0.5-80μm。

4.如权利要求1-3任意一项所述层层自组装氧化钙微胶囊的制备方法，包括步骤：

(1)多醛基海藻酸钠的制备

将海藻酸钠的无水乙醇溶液和高碘酸钠的水溶液混合，经搅拌反应、乙二醇终止反应、析出沉淀、过滤、干燥，得到多醛基海藻酸钠；

(2)改性氧化钙核的制备

将3-氨丙基三甲氧基硅烷的无水乙醇溶液和氧化钙混合，经搅拌反应、离心、干燥得到改性氧化钙核；

(3)氧化钙微胶囊的制备

将改性氧化钙核和多醛基海藻酸钠的无水乙醇溶液混合，经搅拌反应、离心、干燥得到氧化钙/多醛基海藻酸钠；将氧化钙/多醛基海藻酸钠和壳聚糖的无水乙醇溶液混合，然后经搅拌反应、离心、干燥，得到氧化钙/多醛基海藻酸钠/壳聚糖；再将氧化钙/多醛基海藻酸钠/壳聚糖和多醛基海藻酸钠的无水乙醇溶液混合，经搅拌反应、离心、干燥，即得氧化钙微胶囊。

5.根据权利要求4所述层层自组装氧化钙微胶囊的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，包括以下条件中的一项或多项：

i、海藻酸钠的无水乙醇溶液中，海藻酸钠的质量与无水乙醇的体积比1～5:5～25g/mL；

ii、高碘酸钠的水溶液的浓度为0.02-0.5g/mL；

iii、高碘酸钠与海藻酸钠结构单元的摩尔比为0.3-0.6:1；

iv、搅拌反应温度为室温，搅拌反应时间为4～10小时，搅拌反应条件为避光；

v、海藻酸钠的质量与乙二醇的体积比为1～10:1～10g/mL；

vi、析出沉淀的方法如下：将反应液加入至无水乙醇中，从而析出沉淀；反应液和无水乙醇的体积比为1～10:5～50；

vii、干燥是于40～60℃下进行真空干燥。

6.根据权利要求4所述层层自组装氧化钙微胶囊的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，包括以下条件中的一项或多项：

i、3-氨丙基三甲氧基硅烷的无水乙醇溶液中，3-氨丙基三甲氧基硅烷与无水乙醇的体积比为1～5:50～100；

ii、3-氨丙基三甲氧基硅烷的体积和氧化钙的质量比为1～10mL:10～40g；优选为1mL:10-40g；

iii、搅拌反应温度为10～30℃，搅拌速率为200～300rpm，搅拌反应时间为10～60分钟。

7.根据权利要求4所述层层自组装氧化钙微胶囊的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，包括以下条件中的一项或多项：

i、多醛基海藻酸钠的无水乙醇溶液的浓度均为2～6mg/mL；

ii、改性氧化钙核和多醛基海藻酸钠的质量比为30-100:1，优选为50:1；

iii、改性氧化钙核和多醛基海藻酸钠的无水乙醇溶液混合后，搅拌反应时间为10～20分钟，搅拌反应温度为室温，搅拌速率为200～300rpm。

8.根据权利要求4所述层层自组装氧化钙微胶囊的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，包括以下条件中的一项或多项：

i、壳聚糖的无水乙醇溶液的质量浓度为2～6mg/mL；

ii、氧化钙/多醛基海藻酸钠和壳聚糖的质量比为30-100:1，优选为50:1；

iii、氧化钙/多醛基海藻酸钠和壳聚糖的无水乙醇溶液混合后，搅拌反应时间为10～20分钟，搅拌反应温度为室温，搅拌速率为200～300rpm。