[发明专利]一种氟烷基取代的三价有机膦化合物及其制备方法和应用

说明书

本发明公开了一种氟烷基取代的三价有机膦化合物及其制备方法和应用，属于有机膦化合物技术领域。本发明的氟烷基取代的三价有机膦化合物通过在磷化合物中引入三氟甲基和多氟烷基极大地改变了有机膦化合物的电性，进而改变了有机膦化合物的位阻和电性，作为配体应用于过渡金属催化有机反应中提高过渡金属催化有机反应的反应活性。

技术领域

本发明涉及有机膦化合物技术领域，更具体地，涉及一种氟烷基取代的三价有机膦化合物及其制备方法和应用。

背景技术

三价有机膦化合物作为配体广泛应用于过渡金属催化的有机反应，能极大地提高反应的催化效率，反应的区域和立体选择性，改变反应的历程，甚至改变反应的产物。位阻和电性是影响三价膦化合物作为配体影响反应活性的最重要因素。目前最为常见的三价膦配体主要为三烷基、三芳基或含有杂原子的单膦配体；或者通过芳香体系或烷基链连接的双膦或三膦配体，其连接基团之外的基团主要为芳基、烷基或杂芳基。部分偶联反应常常设计大位阻富电子的单膦配体，能够促进反应过程中的氧化加成和还原消除这两步基元反应，而一类研究的相对较少的配体是缺电子的三价膦化合物。由于氟元素具有最强的电负性，三氟甲基或氟代烷烃非常缺电子，将其引入膦原子中将极大地改变其电性。由于目前还缺乏系统高效的引入三氟甲基和多氟烷基的方法，直接影响了对其参与有机合成反应的探索。

现有技术公开了一类包含二氟烷基的四取代烯基氧化膦化合物及其制备方法，其并未公开三氟甲基及以上的多氟烷基取代的三价有机膦化合物，无法制备得到氟烷基取代的三价有机膦化合物。

发明内容

本发明的目的是克服现有过渡金属催化有机反应缺乏多氟烷基取代的有机磷化合物催化剂的缺陷和不足，提供一种氟烷基取代的三价有机膦化合物，在有机磷化合物中引入多氟烷基，提高过渡金属催化有机反应的反应活性。

本发明的另一目的在于提供一种氟烷基取代的三价有机膦化合物的制备方法。

本发明的再一目的在提供一种氟烷基取代的三价有机膦化合物在过渡金属催化有机反应中的应用。

本发明上述目的通过以下技术方案实现：

一种氟烷基取代的三价有机膦化合物，式Ⅰ、式Ⅱ或式III所述化合物中的一种或几种，

其中，R¹和R²为3,5-二甲基苯基、2-甲氧基苯基、3-三氟甲基苯基、3-甲氧基苯基、3-氟苯基、3-甲基苯基、3-氯苯基、3,5-二叔丁基苯基、3,5-二氯苯基、3,5-二三氟甲基苯基、2-氟苯基、3,5-二氟苯基、3-氟-5-三氟甲基苯基、苯基、2-甲基苯基、4-二甲氨基苯基、4-甲氧基苯基、环己基、苄基、正丁基、叔丁基、异丙基、甲基、3,5-二甲氧基苯基、β-萘基、α-萘基、4-氟苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲基苯基、2-吡啶基、2-噻吩基、3,4-二氟-5-甲氧基苯基、3,5-二氟-4-甲氧基苯基、3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基、3,4,5-三氟苯基、4-氯苯基、8-喹啉基、吡啶-2-甲基、3,4-亚甲基二氧基苯基、3-二苯基膦基丙基中的一种或几种，

R³和R⁴为苯基、取代的苯基、杂芳环、取代的杂芳环、苄基、取代的苄基、烷基、烷氧基、烷胺基、芳胺基、芳氧基、饱和或部分饱和的杂环基中的一种或几种；

X、Y为碳链、芳基、饱和或部分饱和的杂环基、杂原子连接的芳基、二茂铁中的一种或几种，

R^f是多氟烷基。

其中，需要说明的是：

催化活性的影响是一个综合的评价，总的来说在过渡金属参与的基元反应中是富电子配体促进氧化加成，缺电子配体/大位阻配体促进还原消除。但高活性配体通常是两者能高度协调才能达到较好的催化活性。