[发明专利]负载型对甲苯磺酸催化制备山梨酸乙酯的方法

权利要求书

1.一种制备山梨酸乙酯的方法，所述方法包括：

向装配有分水器的反应装置中加入山梨酸、无水乙醇、负载型对甲苯磺酸催化剂、带水剂，加热回流分水，反应完成后冷却，过滤回收催化剂，反应液先用水洗涤，然后用碱洗涤，最后再用水洗涤，油相干燥后进行蒸馏，收集山梨酸乙酯馏分得到山梨酸乙酯；

所述负载型对甲苯磺酸催化剂选自蒙脱土负载的对甲苯磺酸催化剂，对甲苯磺酸的负载量基于蒙脱土计算，为20-45wt%；所述负载型对甲苯磺酸催化剂的用量为山梨酸质量的0.4-0.6倍；

所述负载型对甲苯磺酸催化剂的制备方法包括：

将钠基蒙脱土用酸溶液酸化，过滤收集固体并用水洗涤至滤液的pH6，烘干并研磨得到活化蒙脱土；将其加入对甲苯磺酸水溶液中，于40-70℃下搅拌，再保温老化，过滤，滤饼洗涤后烘干并再次研磨，得到负载型对甲苯磺酸催化剂。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，对甲苯磺酸的负载量基于蒙脱土计算，为30-40wt%；所述负载型对甲苯磺酸催化剂的用量为山梨酸质量的0.4-0.5倍。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，山梨酸与无水乙醇的摩尔比为1：4-7；所述带水剂选自苯、甲苯、环己烷、正己烷中的至少一种。

4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，所述山梨酸采用以下方法制备：

将巴豆醛、三氯化铝、异丁酸铜加入到反应釜中，搅拌下持续鼓泡通入乙烯酮，控制反应液温度为30-50℃，搅拌反应得到聚酯；减压蒸馏回收未反应的巴豆醛，在低于40℃的条件下加入酸，升温水解；使反应液降温，过滤除去不溶物，然后用水洗涤数次，干燥得山梨酸粗品；

其中，三氯化铝、异丁酸铜的摩尔比为1-2：1; 三氯化铝和异丁酸铜的总量与巴豆醛的摩尔比为0.05-0.2：1。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，三氯化铝、异丁酸铜的摩尔比为1-1.5：1;三氯化铝和异丁酸铜的总量与巴豆醛的摩尔比为0.1-0.15：1。

6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述方法还包括对山梨酸粗品进行精制，所述精制方法包括：将山梨酸粗品加热溶解于甲醇水溶液或乙醇水溶液中，活性炭脱色后，降温至-5至5℃以析出山梨酸。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述精制方法包括：将山梨酸粗品加热溶解于甲醇水溶液或乙醇水溶液中，活性炭脱色后，降温至-5至5℃析出山梨酸，过滤后，将滤液浓缩至1/3-1/4体积，然后再次降温至-5至5℃析出山梨酸；合并、干燥后得到山梨酸产品。