[发明专利]电化学促进的由白磷制备磷酸三烷基酯的方法

说明书

电化学促进的由白磷制备磷酸三烷基酯的方法，涉及化工领域，惰性气氛下，于反应容器中加入含卤素的盐为电解质、ROH(R代表烷基)、白磷溶液，将混合物在溶剂(溶解白磷的溶剂)和反应原料醇的混合溶剂中，通入电流反应一定时间，即得到磷酸三烷基酯类衍生物。本发明无需氯气、无需三氯化磷、高效、绿色、环保地从单质白磷出发直接制备磷酸三烷基酯。整个过程避免传统方法的高污染和高腐蚀性；同时，整个过程白磷完全转化，无白磷残留，产率高，反应后处理过程安全。

技术领域

本发明涉及化工领域，尤其涉及电化学促进的由白磷制备磷酸三烷基酯的方法。

背景技术

有机磷酸三烷基酯作为有机磷化学、化工重要化学原料，一直备受关注。传统的工业合成有机磷化合物的方法是先氯化白磷(P₄)生成三氯化磷或者三氯氧磷，再与醇在碱性条件下，进行亲核取代反应，该类方法存在原子经济性差、能耗高、反应剧烈等缺点，环境不友好。用单质磷如白磷、红磷来制备磷酸三烷基酯的报导非常少。

发明内容

本发明的目的在于解决现有技术中的上述问题，提供电化学促进的由白磷制备磷酸三烷基酯的方法，整个过程避免传统方法的高污染和高腐蚀性；同时，整个过程白磷完全转化，无白磷残留，产率高，反应后处理过程安全。

为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：

电化学促进的由白磷制备磷酸三烷基酯的方法，在惰性气氛下，于反应容器中加入电解质、白磷溶液、ROH，放入电极，通电流下、搅拌反应，得到产物磷酸三烷基酯；

所述磷酸三烷基酯的结构如下：

其中，R代表烷基。

所述白磷溶液中溶剂为甲苯、苯中的至少一种。

所述电解质选自含卤素的碱金属和碱土金属的盐、氢卤酸、有机卤；比如溴化钾、溴化钠、氯化钾、氯化钠、氯化钙、盐酸、氢溴酸、四溴化碳、1，2-二溴乙烷中的至少一种。

所述电极材料为石墨、铂、镍、不锈钢、网状玻璃态碳中的任意一种。

本发明中，电流密度为10～500mA·cm^-2。

与现有技术相比，本申请具有以下有益效果：

本发明以白磷和醇为原料，在含卤素的碱金属和碱土金属的盐催化作用下，利用电化学反应，快速制备磷酸三烷基酯。

本发明建立了磷酸三烷基酯的制备方法，反应成本低，产率高，反应过程简单易控制，适用于工业化生产。

本发明无需氯气、无需三氯化磷、反应条件温和、能耗低、绿色、环保地从单质白磷出发直接制备磷酸三烷基酯。整个过程避免传统方法的高污染和高腐蚀性；同时，整个过程白磷完全转化，无白磷残留，产率高，反应后处理过程安全。

具体实施方式

为了使本发明所要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚、明白，以下结合实施例，对本发明做进一步详细说明。

实施例1：磷酸三甲酯的制备(直流电方法)