[发明专利]一种无异味克菌丹环保制备工艺

说明书

本发明公开了一种无异味克菌丹环保制备工艺，通过在反应生成克菌丹之后，过滤排出部分液相，然后向含有克菌丹的部分中加入非水溶性且密度小于1g/mL的有机溶剂，通过使有机溶剂与水相充分的分散混合接触，使液相中的全氯甲硫醇溶解进入有机溶剂中，静置分层后分离有机溶剂，再对剩余的混合物进行加热处理，使剩余的混合物中残余的全氯甲硫醇碱解，通过在密封的环境内使用有机溶剂进行萃取操作。相较于传统的通过有机溶剂对克菌丹产品进行洗涤以除去表面的全氯甲硫醇的方法，不会在克菌丹的表面残留的有机物，从而能够明显提升成品克菌丹的质量。

技术领域

本发明属于化工合成技术领域，具体的，涉及一种无异味克菌丹环保制备工艺。

背景技术

克菌丹是一种有机物，为白色晶体，是一种常用的农业杀菌剂。

在克菌丹的制备工艺中，都是通过1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺与全氯甲硫醇在碱性条件下进行反应，得到克菌丹产品，现有技术中存在问题为：反应体系中会有部分全氯甲硫醇没有参与反应，而全氯甲硫醇具有剧烈的刺激性气味，且克菌丹存储的过程中会出现反酸，这些都影响克菌丹产品的质量；专利CN101624365B公开了一种克菌丹原药的工业化清洁生产工艺，将粗产品升温至50～100℃，加热0.5～5.0h，使未反应的全氯甲硫醇碱解，最后冷却、过滤、水洗、干燥，得到克菌丹原药。该发明通过在碱性条件下加热促使未反应的全氯甲硫醇分解，解决了产品刺激气味大、久贮分解等环保性差的技术问题，但是在加热过程中全氯甲硫醇与产品克菌丹长时间接触，副产物较多，影响可菌丹产品的纯度；专利US2713058B使用C5～C9非水溶性有机溶剂法，洗除未反应的全氯甲硫醇，产品质量和工艺收率比较理想，气味也小。但该方法产品中残留有机溶剂，影响克菌丹产品质量，为了解决上述问题，本发明提供了以下技术方案。

发明内容

本发明的目的在于提供一种无异味克菌丹环保制备工艺，解决现有技术中克菌丹产品纯度较低，存在刺激性气味的问题。

本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

一种无异味克菌丹环保制备工艺，包括如下步骤：

第一步，将1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺加入碱金属化合物溶液中溶解形成混合液，然后将混合液降温至0-30℃，该步骤中1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺与碱金属化合物反应生成1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺盐；

所述碱金属化合物为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠或碳酸钾；

第二步，将全氯甲硫醇滴加入第一步中完成降温的混合液中，在0-30℃的温度条件下进行缩合反应；

其中1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺与全氯甲硫醇的重量比为1:(1.25-1.3)。通过1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺盐与全氯甲硫醇进行缩合反应生成克菌丹；

在第一步与第二步中，由于全氯甲硫醇的活性较高，在本发明的反应体系中，除了与1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺反应外，其自身还会在碱性条件下分解，因此采用将全氯甲硫醇滴加进入低温状态的1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺中进行反应，来减少全氯甲硫醇的分解量，一方面能够提升全氯甲硫醇的利用率，另一方面能够减少缩合反应产物中的副产物量。

优选的，第二步中的反应温度为10-25℃，这样能够避免温度过低导致反应速度较慢；

需要注意的是，在缩合反应的过程中，自反应釜的底部向液相混合体系中注入压缩气体，全氯甲硫醇通过管道传输自反应釜的底部加入，因此通过压缩气体对全氯甲硫醇与1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺盐能够进行均匀混合；

这种结构能够简化反应釜结构，避免设置搅拌轴、搅拌叶等长期浸泡在反应液相中的装置，能够降低腐蚀以及搅拌工作后的清洁难度；