[发明专利]一种电镀混合废水的处理方法

说明书

本发明公开了一种电镀混合废水的处理方法，所述电镀混合废水中不含有氰化物和含磷的还原剂，用石灰乳液调节和保持废水的pH至10.5～12，加入次氯酸钠氧化氰化钠和含羟基的有机胺等污染物；加入氯化亚铁溶液，亚铁离子和钙离子共同沉淀废水中含羧基的有机酸配位剂，亚铁离子将六价铬还原成三价铬并生成氢氧化铬沉淀；过滤去除沉淀物。调节废水的pH至4.5～5.5，用二甲基二硫代氨基甲酸钠或二乙基二硫代氨基甲酸钠沉淀重金属离子，用活性炭吸附沉淀物和重金属捕捉剂；过滤去除沉淀物；调节废水的pH至6～8，用现行的生物降解技术破坏脂肪族多胺配位剂和降低COD。本方法能有效去除电镀混合废水中的重金属等污染物。

技术领域

本发明属于工业废水处理技术领域，特别涉及一种电镀混合废水的处理方法。

背景技术

电镀混合废水一般包括：氰化镀铜废水，焦磷酸盐镀铜废水，酸铜镀铜废水，光亮镀镍废水，氯化钾镀锌废水，无氰碱性镀锌废水，仿金色氰化物铜锌合金电镀废水，枪黑色锡镍合金电镀废水，碱性锌镍合金电镀废水，酸性锌镍合金电镀废水，六价铬镀铬废水，三价铬镀铬废水，化学镀镍废水，化学镀铜废水，六价铬钝化废水，三价铬钝化废水，除油废水，和酸洗废水等。电镀废水中含有氰化钠、焦磷酸钾、柠檬酸钠、酒石酸钾钠、苹果酸钠、二乙烯三胺、和含羟基的有机胺等配位剂，含有铜、镍、锌、六价铬、和三价铬等重金属离子，还含有磷酸钠、次亚磷酸钠、光亮剂、辅助光亮剂、表面活性剂等污染物。

柠檬酸钠是电镀、化学镀镍和三价铬钝化常用的配位剂，柠檬酸钠的抗氧化性较强，用传统氧化法氧化需要大量加入氧化剂，处理成本高昂，在温度较低的冬季还很难有效去除柠檬酸钠等配位剂，导致处理后废水中的重金属离子的浓度往往不能满足电镀污染物排放标准的要求。

二乙烯三胺等脂肪族多胺和含羟基的有机胺配位剂抗氧化性极强，用常规的氧化法不能去除废水中的这类配位剂，给电镀废水处理带来了很大的困难。一些电镀废水处理厂用强氧化法氧化这类配位剂，希望能沉淀出重金属的氢氧化物，但效果甚微。

授权公告号为“CN 104961273 B”的中国发明专利《一种碱性锌-镍合金电镀废水的处理方法》公开了一种技术方案：在pH为4.5～5.5的条件下，用二甲基二硫代氨基甲酸钠沉淀镍和锌等重金属离子，使废水中残留的镍和锌等重金属离子满足GB 21900-2008《电镀污染物排放标准》中表2的要求。

申请公告号为“CN 107857389 A”的中国发明专利《处理碱性锌镍合金电镀废水的方法》又公开了一种技术方案：在pH为4.5～5.5的条件下，用二乙基二硫代氨基甲酸钠沉淀镍和锌，处理结果满足GB 21900-2008标准中表3的要求。

以上两项专利使用二甲基二硫代氨基甲酸钠或二乙基二硫代氨基甲酸钠能够有效去除包含脂肪族多胺配位剂的电镀废水中的镍和锌离子，但脂肪族多胺配位剂对铜离子有极强的配位能力，用这两种重金属捕捉剂能否有效去除废水中的铜离子还尚未见过报道。

目前，电镀工业园采用集中处理的方式处理电镀废水，各种电镀废水混合排入电镀污水处理厂统一处理，废水成分复杂，处理难度大，处理结果各项指标全部达标存在很大困难。电镀废水处理经过10余年的技术改造虽然取得了很大进步，但一些重金属离子达标困难和处理成本持续攀升的问题使电镀行业面临严峻的挑战。

发明内容

基于此，有必要提供一种新的电镀混合废水的综合处理方法，使得处理后的电镀混合废水中的重金属、配位剂、COD(Chemical Oxygen Demand)等得到有效的处理。

具体技术方案如下：

一种电镀混合废水的处理方法，包括以下步骤：

(1)在机械搅拌下向废水中加石灰乳液调节pH至10.5～12，加入氧化剂，控制ORP值，氧化90～240min，沉淀焦磷酸根、磷酸根、重金属离子和氟离子；